supersulfido(2,6-iPr2C6H3-β-diketiminato)nickel(II) | 1070376-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: supersulfido(2,6-iPr2C6H3-β-diketiminato)nickel(II)
• 英文别名: supersulfido(2,6-iPr2C6H3-nacnac)nickel(II)；[(CH{(CMe)(2,6-iPr₂C₆H₃N)}₂)Ni(S₂)]；[(Nacnac)Ni(S₂)]；[(CH[CMeN(2,6-iPr₂C₆H₃)]₂Ni)₂(μ-η²:η²-S₄)]
• CAS: 1070376-09-8
• 化学式: C₅₈H₈₂N₄Ni₂S₄
• 分子量: 1080.96
• InChiKey: MIMVHOKZXZJBJD-SRJBHLKASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  supersulfido(2,6-iPr2C6H3-β-diketiminato)nickel(II) 、 [(1,2-bis(dimethylphosphine)ethane)2(PMe3)Fe] 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到[(Nacnac)Ni(μ-S₂)Fe(dmpe)₂]
  参考文献：
  名称：

  合成，反应性，以及仿生异核[镍（μ-S的电子结构2）的Fe]配合物的二硫单价字符

  摘要：

  的第一合成单价的Ni（μ-S 2）的Fe芯在[（Nacnac）的Ni（μ-S 2）的Fe（DMPE）2 ]络合物3可以以良好的收率由PME完成3消除从零价铁络合物[（dmpe）2（PMe 3）Fe]（2；与超硫化镍（II）络合物[（Nacnac）Ni（S 2）]反应时，dmpe = 1,2-双（二甲基膦）乙烷）（1 ; Nacnac = CH {（CME）（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3 N）} 2）。复杂3熊的Ni（II）和Fe（II）中心，这两者都是在低自旋态。单个电子位于HOMO和略微离域在镍（μ-S 2）的Fe芯，从而使桥接二硫亚基表现出一些“subsulfide” S 2 3-字符。化合物3表示与镍（μ-S单价的仿生例2）的Fe结构基序，令人联想到的Ni（μ-S的2的活性位点的在[镍铁]氢化）的Fe芯结构。其氧化用的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）2 ] [B（C 6 H ^

  DOI：

  10.1021/om500381t

文献信息

• A Heterobimetallic Approach To Stabilize the Elusive Disulfur Radical Trianion (“Subsulfide”) ${{\rm S}{{{{\bullet}}3- \hfill \atop 2\hfill}}}$
  作者：Shenglai Yao、Peter Hrobárik、Florian Meier、Robert Rudolph、Eckhard Bill、Elisabeth Irran、Martin Kaupp、Matthias Driess

  DOI：10.1002/chem.201203642

  日期：2013.1.21

  A unique heterobimetallic disulfur monoradical, complex 2, with a diamond‐shaped NiS2Pt} core has been synthesized by two‐electron reduction of a supersulfido‐(nacnac)nickel(II) complex (nacnac=β‐diketiminato) with [Pt(Ph3P)2(η2‐C2H4)] as a platinum(0) source and isolated in 82 % yield. Strikingly, the results of DFT calculations in accordance with spectroscopic (EPR, paramagnetic NMR) and structural

  独特的杂双金属二硫单自由基复合物2，具有菱形NiS 2 Pt}核，是通过用[Pt]对超硫化基（nacnac）镍（II）络合物（nacnac =β-diketiminato）进行两电子还原而合成的。 （PH 3 P）2（η 2 -C 2 H ^ 4）]作为铂（0）源和在82％的产率分离。引人注目的是，根据光谱（EPR，顺磁NMR）和配合物的结构特征进行的DFT计算结果表明，S 2配体的键合状态介于难以捉摸的“半键合” S 2自由基三价阴离子（）和两个分离的S 2−配体。因此，Ni II中心被部分氧化，而Pt II部位被氧化还原。该配合物可被可逆氧化为相应的Ni，Pt-二硫代单阳离子化合物3，具有SS单键，并易于与O 2反应形成相应的超氧代酮（II）和二硫代铂（II）（4）配合物。这些化合物已经以晶体形式分离出来并得到了充分表征，包括IR和多核NMR光谱以及ESI质谱。化合物的分子结构2 -
• Reactions of Chalcogenide β-Diiminate Nickel Complexes with Samarium Bis(pentamethylcyclopentadienide)
  作者：M. Yu. Afonin、T. S. Sukhikh、A. Yu. Konokhova、S. N. Konchenko

  DOI：10.1134/s107032841802001x

  日期：2018.2

  [(LiPrNi)2(μ-η2:η2-S4)] (I) and [(LiPrNi)2(μ-η2:η2-Se2)] (II) (LiPr = CH[C(Me)N(2,6-iPr2C6H3)]2) with decamethylsamarocene [Sm(Cp*)2(Тhf)2] (Cp* = η5-C5Me5) are studied. It is assumed that the reactions afford hetero-d/f-metal complexes. However, these complexes are not observed but the transfer of chalcogens from Ni to Sm and the formation of [(Sm(Cp*)2(Тhf))2(μ-S)] (III) and [(Sm(Cp*)2(Тhf))2(μ-Se)]

  的[（L反应我镨的Ni）2（μ-η 2：η 2 -S 4（）]我）和[（L我镨的Ni）2（μ-η 2：η 2 -Se 2）]（II）（L我镨= CH [C（Me）的N（2,6-我镨2 ç 6 ħ 3）] 2）与decamethylsamarocene [钐（CP *）2（Тhf）2 ]（CP * =η 5 -C 5我5）进行研究。假定反应提供了杂d / f-金属配合物。但是，没有观察到这些络合物，而是硫族元素从Ni到Sm的转移以及[（Sm（CP *）2（Тhf））2（μ-S）]（III）和[（Sm（CP *））的形成。2（Тhf））2（μ-Se）]（IV）发生。所述第二反应产物是[（L我镨的Ni）2（μ-η 2：η 2 -S 2）]（V中的硫的情况下）和[（L我镨镍我）2（μ-η 6：η 6 -C 7 ħ 8）2 ]（VI中硒的情况下）。前面已经描述了所有反应产物，但化合物III和V被分离