磷酸乙烯酯 | 6711-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 磷酸乙烯酯
• 英文名称: 2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphospholan-2-ol
• 英文别名: ethylene phosphate；Aethylen-hydrogenphosphat；Aethylenphosphat；Ethylenphosphat；2-hydroxy-1,3,2λ5-dioxaphospholane 2-oxide
• CAS: 6711-47-3
• 化学式: C₂H₅O₄P
• 分子量: 124.033
• InChiKey: UYXQLQUXXCIFQM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷酸乙烯酯 生成 2-羟基乙基磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  TAIRA, KAZUNARI;FANNI, TAHSIN;GORENSTEIN, D. G., J. ORG. CHEM., 1984, 49, N 23, 4531-4536

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-phenoxy-[1,3,2]dioxaphospholane 2-oxide 在 ammonium hydroxide 作用下， 生成 磷酸乙烯酯
  参考文献：
  名称：

  Thuong,N.T.; Chabrier,P., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1974, p. 667 - 671

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Investigations of the nucleophilic displacement at the tetrahedral phosphorus - kinetic effects of the nucleophile for a given stereochemistry
  作者：Robert J.P Corriu、Gerard F. Lanneau、Dominique Leclercq

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88163-1

  日期：1986.1

  reproduced when the leaving group is different of the nucleophile. We suggest that the mechanistic implications, established in the case of phosphate esters hydrolysis cannot be directly extended to the general case of SN2(P). The mechanism of nucleophilic substitution of P(4) species is better interpreted in terms of HOMO-LUMO interactions between the nucleophile and the substrate, a process now well established

  动力学研究2-氯-2-氧代-1,3,2-二氧杂膦烷的醇解和氨解反应，显示了亲核试剂的速率调节作用，其中立体化学是保留在磷上。另一方面，通过2-氯-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷烷基或二乙基氯磷酸酯的反转取代显示亲核试剂对反应性的显着影响。此外，当离去基团与亲核试剂不同时，与磷酸酯相比，五元环磷酯的水解所观察到的大速率增加没有再现（氧气总是置换氧气）。我们建议，在磷酸酯水解的情况下建立的机理意义不能直接扩展到S的一般情况。N 2（P）。P（4）物种的亲核取代机制可以通过亲核体与底物之间的HOMO-LUMO相互作用更好地解释，这一过程现已在硅化学中得到了很好的确立。
• Recherches sur la formation et la transformation des esters XX. Formation d'esters phosphoriques cycliques par l'action de l'acide polyphosphorique sur les glycols
  作者：Emile Cherbuliez、H. Probst、J. Rabinowitz

  DOI：10.1002/hlca.19600430161

  日期：——

  The authors describe the isolation of cyclic phosphoric esters from the complex mixture produced by the treatment of certain glycols with polyphosphoric acid, mixture which contains in larger amounts hydroxyalkylphosphoric esters. In this way, trimethylenephosphoric acid (yield 15,8%) and tetramethylenephosphoric acid (yield 0,3%) are easily obtained from the corresponding glycols.

  作者描述了从通过用多磷酸处理某些二醇而产生的复杂混合物中分离环状磷酸酯，该混合物含有大量的羟烷基磷酸酯。这样，可以容易地从相应的二醇获得三亚甲基磷酸（产率15.8％）和四亚甲基磷酸（产率0.3％）。
• Controlled/living ring-opening polymerization of ɛ-caprolactone catalyzed by phosphoric acid
  作者：ChunXia Chen、Rong Xu、Bin Li

  DOI：10.1007/s11426-012-4586-x

  日期：2012.7

  The bulk ring-opening polymerization (ROP) of ɛ-caprolactone (ɛ-CL) by various phosphoric acids using phenylmethanol as the initiator was conducted. 1,1′-bi-2-Naphthol (BINOL)-based phosphoric acid was found to be an effective organocatalyst for ROP leading to polyesters at 90°C. The overall conversion to poly(ɛ-caprolactone) was more than 96% and poly(ɛ-caprolactone) with M w of 8400 and polydispersity index of 1.13 was obtained. 1H NMR spectra of oligomers demonstrated the quantitative incorporation of the protic initiator in the polymer chains and showed that transesterification reactions did not occur to a significant extent. The controlled polymerization was indicated by the linear relationships between the number-average molar mass and monomer conversion or monomer-to-initiator ratio. In addition, the present protocol provided an easy-to-handle, inexpensive and environmentally benign entry for the synthesis of biodegradable materials as well as polyesters for biomedical applications.

  通过各种磷酸与苯甲醇作为引发剂进行的 ɛ-内酯（ɛ-CL）的大宗开环聚合反应（ROP）研究表明，基于 1,1′-双-2-萘酚（BINOL）的磷酸是有效的有机催化剂，在 90°C 条件下能够成功合成聚酯。聚（ɛ-内酯）的整体转化率超过了 96%，得到的聚（ɛ-内酯）分子量为 8400，分散指数为 1.13。寡聚物的 1H NMR 光谱显示原子引发剂在聚合链中的定量掺入，并表明酯交换反应没有显著发生。受控聚合通过数均相对分子质量与单体转化率或单体与引发剂比率之间的线性关系得以体现。此外，该方法为合成可生物降解材料及用于生物医学应用的聚酯提供了一种易于操作、成本低廉且环保的途径。
• Silicon-phosphorus analogies rate controlling factors in SN2(P) reactions influence of the nucleophile for a given stereochemistry
  作者：Robert J.P. Corriu、Gérard F. Lanneau、Dominique Leclercq

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88331-8

  日期：1983.1

  SN2(P) reactions of chlorophosphates, which take place with inversion of configuration, are highly dependent upon the nature of the nucleophile. On the contrary, exocyclic substitutions of five-membered ring chlorophosphates with retention show a marked kinetic levelling effect.

  氯磷酸盐的S N 2（P）反应，与构型反转发生，高度依赖于亲核试剂的性质。相反，具有保留的五元环氯磷酸盐的环外取代显示出显着的动力学流平效果。
• Rate and Product Studies in the Solvolyses of Two Cyclic Phosphorochloridate Esters
  作者：Han Joong Koh、Suk Jin Kang、Dennis N. Kevill

  DOI：10.1080/10426500903061525

  日期：2010.6.30

  product studies of the solvolyses of acyclic phosphorochloridates are extended to two cyclic diesters, 2-chloro-1,3,2-dioxaphospholane-2-oxide (1) and 2-chloro-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-oxide (2). Slightly faster solvolyses are observed for 1 than for the acyclic dimethyl phosphorochloridate (3), and 2 solvolyzes somewhat slower than 3. An extended Grunwald–Winstein equation treatment

  无环磷酰氯溶剂解的动力学和产物研究扩展到两种环状二酯，2-氯-1,3,2-二氧杂磷烷-2-氧化物 (1) 和 2-氯-5,5-二甲基-1,3， 2-dioxaphosphorinane-2-氧化物 (2)。观察到 1 的溶剂分解比无环二甲基磷酰氯 (3) 稍快，2 的溶剂分解比 3 稍慢。 扩展的 Grunwald-Winstein 方程处理显示对 1、2 和 2 的溶剂亲核性和溶剂电离能力的变化具有相似的敏感性3，并且在每种情况下都提出了协调一致的SN2攻击。介绍了 2 在水性醇中的溶剂分解产物研究。