cis,mer-tris(trimethylphosphine)cobalt(III) dimethyl cyanide | 1359985-93-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: cis,mer-tris(trimethylphosphine)cobalt(III) dimethyl cyanide
• 英文别名: cis,mer-[cobalt(III)(trimethylphosphine)₃(methyl)₂(cyanide)]；cis,mer-[(PMe₃)₃Co(CH₃)₂(CN)]；carbanide;cobalt(3+);trimethylphosphane;cyanide
• CAS: 1359985-93-5；1360058-45-2
• 化学式: C₁₂H₃₃CoNP₃
• 分子量: 343.315
• InChiKey: OGIIKAKLILIPRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.07
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis,mer-[(PMe₃)₃Co(CH₃)₂(NCS)] 以 氘代苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 cis,mer-tris(trimethylphosphine)cobalt(III) dimethyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  C–H bond activation and S-atom transfer from cobalt(iii) thiolate and isothiocyanate complexes

  摘要：

  苯硫醇钴络合物（顺式，mer-(PMe3)3Co(CH3)2SPh）被发现可进行竞争性二电子乙烷还原消除和C-H键环金属化反应。噻吩醇钴络合物通过C-H键氧化加成到五配位中间体，然后快速消除甲烷而生成。还制备了相关的异硫氰酸钴络合物（顺式，mer-(PMe3)3Co(CH3)2NCS），发现其可进行乙烷消除和S原子转移，生成三甲基硫磷。通过核磁共振和气相色谱-质谱分析，确定了异硫氰酸酯S原子供体的这一罕见实例，顺式，mer-(PMe3)3Co(CH3)2CN被确定为钴基产物之一。

  DOI：

  10.1039/c4dt01823k

文献信息

• C–CN Bond Activation of Acetonitrile using Cobalt(I)
  作者：Hongwei Xu、Paul G. Williard、Wesley H. Bernskoetter

  DOI：10.1021/om201270n

  日期：2012.3.12

  A cobalt(I) methyl species, (PMe3)4CoCH3, was found to promote C–CN bond oxidative addition of acetonitrile at ambient temperature. The isolated product of acetonitrile activation, cis,mer-(PMe3)3Co(CH3)2CN, was characterized by NMR, IR, and single-crystal X-ray diffraction studies and presents a higher valent metal in comparison to those previously observed for base-metal-mediated nitrile activations

  发现在室温下，甲基（I）钴（PMe 3）4 CoCH 3可以促进乙腈的C-CN键氧化加成。分离出的乙腈活化产物顺式-mer-（PMe 3）3 Co（CH 3）2 CN的特征在于NMR，IR和单晶X射线衍射研究，与之相比，其金属价更高。以前观察到贱金属介导的腈活化。在腈裂解过程中检测到短寿命的反应中间体，并将其鉴定为fac-（PMe 3）3 Co（CH 3）2CN，C-CN氧化加成反应的动力学产物。在27°C下，动力学产物转化为顺式， mer-（PMe 3）3 Co（CH 3）2 CN的速率常数为[1.0（1）]×10 –3 s –1。