磷酸单戊酯 | 2382-76-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 中文名称: 磷酸单戊酯
• 英文名称: phosphoric acid monopentyl ester
• 英文别名: Phosphorsaeure-monopentylester；Pentyl-dihydrogenphosphat；n-amyl dihydrogen phosphate；Phosphorsaeure-mono-n-amylester；n-Amyldihydrogenphosphat；Amyl-dihydrogenphosphat；Pentyl dihydrogen phosphate
• CAS: 2382-76-5
• 化学式: C₅H₁₃O₄P
• mdl: MFCD00058854
• 分子量: 168.13
• InChiKey: NVTPMUHPCAUGCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Amyl acid phosphate appears as a colorless liquid. Burns, though difficult to ignite. Denser than water and is insoluble in water. Hence, sinks in water. Corrosive to metals and tissue. Vapors are heavier than air. Used as a curing agent in paints and plastics and in the manufacture of synthetic fibers.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 海关编码：
  2919900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  磷酸单戊酯 在 三乙胺 、 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 di-pentyl ethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  磷酸单烷基酯和磷酸二烷基酯直接酯化的研究；通过烷基化酯化将后者转化为磷酸三烷基酯

  摘要：

  某些对酸的微波 (MW) 辅助直接酯化是一种绿色方法。量子化学计算表明，放热的磷酸单烷基酯 → 磷酸二烷基酯转化的活化焓 (Δ H # ) 平均为 156.6 kJ mol -1，而磷酸二烷基酯 → 磷酸三烷基酯转化的活化焓 (Δ H # )稍高，为 171.2 kJ mol -1，并且该酯化的元素步骤的能量学不太有利。直接单酯化可以在合适的离子液体添加剂存在下对MW辐照进行。然而，第二步，整体上不太有利的能量学，不能由MW推动。因此，必须通过另一种烷基化方法将磷酸二烷基酯转化为三酯。这样，也可以合成具有不同烷基的三酯。最终阐述了一种绿色、无 P-氯化物 MW 促进的两步法合成磷酸三酯。

  DOI：

  10.3390/molecules27154674
• 作为产物：
  描述：

  戊醇 在 disodium pyrophoshate 、 acid phosphatase from Shigella flexneri (class A₁ enzyme) 作用下， 以 acetate buffer 为溶剂， 以20.3 mmol的产率得到磷酸单戊酯
  参考文献：
  名称：

  细菌磷酸酶对碳水化合物和多种醇进行区域选择性磷酸化；探索弗氏志贺氏菌酶的底物特异性

  摘要：

  细菌非特异性酸性磷酸酶通常催化多种底物的去磷酸化。如前所述，来自弗氏志贺氏菌和肠炎沙门氏菌的酶也能够使用廉价的焦磷酸盐作为磷酸盐供体，催化将肌苷磷酸化为肌苷单磷酸和将D-葡萄糖磷酸化为D-葡萄糖6-磷酸（D-G6P）。经过优化后，在后一反应中可实现高收率（95％），我们在此表明​​可以以制备方式使用这些酶。这促使我们使用31P NMR和HPLC还可以使多种碳水化合物和醇类进行磷酸化。许多环状碳水化合物以区域选择性方式被磷酸化。非环状碳水化合物也被磷酸化。直链醇，环状和芳族醇的磷酸化也是可能的。在所有情况下，志贺氏菌的酸性磷酸酶都比伯醇更喜欢伯醇功能。我们得出结论，在广泛范围的化合物磷酸化中，这些酶是现有化学和酶促方法的一种有吸引力的替代物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505072

文献信息

• Preparation and structure of n-alkyl ester derivatives of zirconium bis (monohydrogen orthophosphate) dihydrate with a layer structure
  作者：Shoji Yamanaka、Makoto Matsunaga、Makoto Hattori

  DOI：10.1016/0022-1902(81)80040-1

  日期：1981.1

  Zirconium bis (monohydrogen orthophosphate) dihydrate with a layer structure, called γ-zirconium phosphate, has been heated with phosphoric acid esters of n-alkyl alcohols [n-CnH2n+1OPO3H2 (n = 1 ∼ 18)] under reflux in a mixture of water and acetone. Half of the interlayer monohydrogen orthophosphate groups are exchanged with a phosphate esters. Only monoesters are involved in the exchange even though

  具有层状结构的双（正磷酸一氢）锆二水合物，称为γ-磷酸锆，已与正烷基醇[ n -C n H 2 n +1 OPO 3 H 2（n = 1〜18）的磷酸酯一起加热）]在水和丙酮的混合物中回流。一半的层间正磷酸单氢基团被磷酸酯交换。即使单酯和二酯的混合物用于回流，也只有单酯参与交换。X射线和电子显微镜检查表明，在反应过程中，γ-磷酸锆的层构架没有变化，而基间距（d001）随着磷酸酯烷基链中碳原子数（n）的增加而增加。的情节d 001 VS Ñ由两个线性关系的斜率，其中对于2.43和1.42埃/碳原子的Ñ ⩽4和Ñ分别⩾5。当所获得的化合物溶胀具有Ñ具有烷基链的那些交换磷酸酯类中的相同长度的烷基醇，所述基面间距的增加而线性与单斜率2.43埃/碳原子。斜率的变化归因于磷酸盐层之间烷基链的排列的变化，并且与聚乙烯晶体的结构进行了讨论。
• Recherches sur la formation et les transformations des esters X. Facteurs structuraux de labilisation alcaline de fonctions monoalcoyl (monoaryl)-phosphoriques
  作者：Emile Cherbuliez、J. Rabinowitz

  DOI：10.1002/hlca.19560390645

  日期：——

  The hydrolysis of different alkyl phosphoric acids substituted with free or acylated amino functions or with one of the following groups: -COOH, -CONHR, -CN in N HCl, at pH 4·5 and in N NaOH is studied.

  研究了用游离或酰化氨基官能团或下列基团之一取代的不同烷基磷酸的水解：-COOH，-CONHR，-CN在N HCl中，pH 4·5和N NaOH中的水解。
• Preparation of Phosphate and Pyrophosphate Esters by the Metal-catalyzed Reaction of 8-Quinolyl Phosphates
  作者：KINZO NAGASAWA、HISAE YOSHIDOME

  DOI：10.1248/cpb.21.2438

  日期：——

  In the presence of Cu (II) ion, alkyl 8-quinolyl hydrogen phosphates (alkyl=ethyl, cyclohexyl, and benzyl) converted into the corresponding P1, P2-disubstituted pyrophosphates with formation of 8-hydroxyquinoline-Cu (II) chelate in anhydrous pyridine. When this reaction was carried out in pyridine containing alcohols (R'=ethyl, amyl, cyclohexyl, and benzyl), corresponding dialkyl hydrogen phosphates (R-R'=ethyl-cyclohexyl, amyl-cyclohexyl, cyclohexyl-benzyl, and ethyl-benzyl) were formed as a sole product. The factors (water content, solvent, metal ion) which affect this metal-catalyzed reaction were examined, and a possible mechanism for the reaction was presented.

  在 Cu (II) 离子存在下，烷基 8-喹啉基氢磷酸酯（烷基=乙基、环己基和苄基）在无水吡啶中转化为相应的 P1、P2-二取代焦磷酸盐，并形成 8-羟基喹啉-Cu (II) 螯合物。当该反应在含有醇（R'=乙基、戊基、环己基和苄基）的吡啶中进行时，相应的二烷基氢磷酸盐（R-R'=乙基-环己基、戊基-环己基、环己基-苄基和乙基-苄基）作为唯一产物生成。研究了影响这种金属催化反应的因素（含水量、溶剂、金属离子），并提出了反应的可能机理。
• P-Chloride-Free Synthesis of Phosphoric Esters: Microwave-Assisted Esterification of Alkyl- and Dialkyl Phosphoric Ester-Acids Obtained from Phosphorus Pentoxide
  作者：György Keglevich、Nikoletta Harsági、Nóra Zsuzsa Kiss

  DOI：10.1055/a-1811-8586

  日期：2022.7

  In this way, the mixtures of (HO)2P(O)(OR) and HOP(O)(OR)2 obtained by the practical reaction of phosphorus pentoxide and alcohol (ROH) could also be converted in two additional steps into the corresponding trialkyl esters. The three-step synthesis of trialkylphosphates starting from phosphorus pentoxide was also transformed in a one-pot (step 1: preparation of the monoester diester mixture, step 2:

  用更环保、更便宜的试剂代替 P-氯化物起始材料（例如POCl 3 ）是合理的努力。我们的目的是从五氧化二磷开始，即利用其与醇的反应制备(HO) 2 P(O)(OR) 和HOP(O)(OR) 2，并转化相应的单酯混合物和如此获得的二酯转化为目标三烷基酯。单独的实验表明，在 [bmim][BF 4存在下，磷酸单丁酯与丁醇进行微波 (MW) 辅助酯化反应。] 催化剂在 200 °C 下以选择性方式（约 95%）提供磷酸二丁酯，而磷酸二丁酯又可以在 MW 辐照下通过烷基化转化为磷酸三丁酯。这样，(HO) 2 P(O)(OR) 和 HOP(O)(OR) 2的混合物通过五氧化二磷和醇 (ROH) 的实际反应获得的化合物也可以在两个额外的步骤中转化为相应的三烷基酯。从五氧化二磷开始的磷酸三烷基酯的三步合成也转化为一锅法（步骤 1：制备单酯二酯混合物，步骤 2：二酯化）和伸缩式（步骤 3：三酯化）变化，避免了分离和纯化中间体，并以
• Wilkinson; Williams, Journal de Chimie Physique et de Physico-Chimie Biologique, 1955, vol. 52, p. 600
  作者：Wilkinson、Williams

  DOI：——

  日期：——