3-tert-butyl-3-chlorodiazirine | 4900-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 3-tert-butyl-3-chlorodiazirine
• 英文别名: tert-butylchlorodiazirine；3-t-butyl-3-chlorodiazirine；3-Chloro-3-t-butyldiazirin；3-tert.Butyl-3-chlor-diazirin；3-tert-butyl-3-chloro-3H-diazirine
• CAS: 4900-03-2
• 化学式: C₅H₉ClN₂
• 分子量: 132.593
• InChiKey: BOUYOQKHYHNKNW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  114.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 3-tert-butyl-3-chlorodiazirine 以 异辛烷 为溶剂， 生成 1-(1-chloro-2,2-dimethylpropyl)pyridin-1-ium
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of a 1,3-CH carbene insertion reaction: tert-butylchlorocarbene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00170a040
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丙亚胺盐酸 在 lithium chloride 、 sodium hypochlorite 、 sodium chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 3-tert-butyl-3-chlorodiazirine
  参考文献：
  名称：

  通过 σ → p 吸收跟踪“隐形”烷基氯卡宾：动力学和溶剂相互作用

  摘要：

  与文献中的含义相反，烷基氯卡宾 (RCCl) 的 sigma --> p 吸收很容易通过激光闪光光解在环境温度下在溶液中使用 UV-vis 检测获得。实例包括 RCCl，其中 R = 甲基、苄基、叔丁基、1-金刚烷基和环丙基。这些吸收允许直接监测卡宾反应和卡宾-溶剂复合物的形成。“游离”和复合的 MeCCl 和 PhCH2CCl 的反应动力学直接与四甲基乙烯和 1-己烯跟踪。苯甲醚和 1,3-二甲氧基苯提供了特别有效的络合，它们调节了分子间卡宾加成的速率。介绍了计算研究，这有助于理解卡宾吸收光谱和溶剂配合物的性质。

  DOI：

  10.1021/ja071799i

文献信息

• An unusually strict product partition of an excited diazirine–carbene system
  作者：Robert A. Moss、Weiguo Liu

  DOI：10.1039/c39930001597

  日期：——

  Photolysis of 3-tert-butyl-3-chlorodiazirine produces 2-chloro-3-methyl-but-2-ene and 2,2-dimethyl-1-chlorocyclopropane; the former stems from 1,2-methyl migration and nitrogen loss in the excited state diazirine, whilst the latter is a product of 1,3-CH insertion in the tert-butylchlorocarbene derived from the diazirine.

  3-叔丁基-3-氯二氮杂环丙烷的光解反应生成2-氯-3-甲基-丁-2-烯和2,2-二甲基-1-氯环丙烷；前者源于激发态二氮杂环丙烷中的1,2-甲基迁移和氮损失，而后者是源自二氮杂环丙烷产生的叔丁基氯碳烯中的1,3-CH插入产物。
• A verification of the photolytic decomposition pathways of 3-tert-butyl-3-chlorodiazirine based on the application of the C60 probe technique
  作者：Midori O. Ishitsuka、Yasuyuki Niino、Takatsugu Wakahara、Takeshi Akasaka、Michael T.H. Liu、Kaoru Kobayashi、Shigeru Nagase

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.06.076

  日期：2004.8

  C60 acts as a mechanistic probe for the formation of carbene and for the rearranged product via the excited state in the photolysis of 3-t-butyl-3-chlorodiazirine.

  C 60充当机械探针，用于在3-叔丁基-3-氯二嗪光解过程中通过激发态形成卡宾和重排产物。
• Wagner, Oliver; Ehle, Michael; Birkel, Manfred, Chemische Berichte, 1991, vol. 124, # 5, p. 1207 - 1213
  作者：Wagner, Oliver、Ehle, Michael、Birkel, Manfred、Hoffmann, Juergen、Regitz, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Wagner, Oliver; Ehle, Michael; Regitz, Manfred, Angewandte Chemie, 1989, vol. 101, # 2, p. 227 - 229
  作者：Wagner, Oliver、Ehle, Michael、Regitz, Manfred

  DOI：——

  日期：——
• Laser Flash Photolysis Study of Alkylhalocarbenes Generated from Non-Nitrogenous Precursors
  作者：Marc Robert、Igor Likhotvorik、Matthew S. Platz、Sarah C. Abbot、Mary M. Kirchhoff, and、Richard Johnson

  DOI：10.1021/jp972464y

  日期：1998.2.1

  Previously we have studied the photochemistry of alkylchlorodiazirines using laser flash photolysis methods and the pyridine ylide technique (White et al. J. Org. Chem. 1992, 17, 2841). The yield of trappable carbene was found to be a sensitive function of the alkylcarbene structure. This was attributed to ring opening of the diazirine to form a biradical which could suffer rearrangement, in addition to fragmentation to a carbene. It was also possible to explain the data in terms of a carbene-pyridine complex which can either rearrange or collapse to an ylide. In this work, alkylchlorocarbenes are generated from phenanthridenes. The results do not rule out the intermediacy of a carbene-pyridine complex; however, if this species is formed, it does not rearrange to chloroalkene in competition with collapse to form an ylide. This study reduces the urgency with which to postulate carbene-olefin complexes (Tomioka et al. J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 454).