1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole | 66535-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole
• 英文别名: 1,1-dimethyl-2-trimethylsilanyl-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole；1,1-Dimethyl-2,3-benzo-5-trimethylsilyl-1-silacyclopenten
• CAS: 66535-02-2
• 化学式: C₁₃H₂₂Si₂
• 分子量: 234.489
• InChiKey: FMRRHMZLFJYSRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  β-styrylpentamethyldisilane 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 生成 1,1-dimethyl-2-(trimethylsilyl)-2,3-dihydro-1H-benzo[b]silole
  参考文献：
  名称：

  光化学产生的硅碳双键中间体：VII。从1-烯基二硅烷制备硅乙烯衍生物的新途径

  摘要：

  1-烯基乙硅烷的光解除一种例外，是通过将甲硅烷基基团与乙烯基取代基的碳原子进行光重排而获得甲硅烷基类型的硅碳中间体。这些中间体与甲醇和甲醇-d 1反应，以高收率得到相应的甲氧基硅烷。用E -2-苯基乙烯基戊甲基二硅烷，在甲醇存在下进行紫外线照射，得到1-甲氧基二甲基甲硅烷基-1-三甲基甲硅烷基-2-苯基乙烷和一种新型的光重排产物1,1-二甲基-2,3-苯并-5-三甲基甲硅烷基-1 -硅环戊烯，除了E和Z起始物质的异构体。在没有淬灭剂的情况下照射1-苯基-2-乙烯基四甲基乙硅烷会导致硅碳双键中间体二聚，得到顺式和反式-1,1,3,3-四甲基-2,4-双（二甲基苯基甲硅烷基甲基）-1,3-二硅环丁烷的收率适中。由1-苯基乙烯基戊甲基二硅烷产生的中间体与不可烯醇化和可烯醇化的酮反应，得到甲硅烷基取代的烯烃。然而，使用甲基乙烯基酮，产生了[2 + 2]和[2 + 4]加合物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90375-9

文献信息

• Syntheses of substituted benzosiloles and siloles by diisobutylaluminium hydride-promoted cyclization of 1-silyl-2-(2-silylethynyl)benzenes and 1,4-disilylalk-3-en-1-ynes
  作者：Hidenori Kinoshita、Hiroki Fukumoto、Akihiro Ueda、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1016/j.tet.2018.02.011

  日期：2018.4

  hydrosilanes underwent the DIBAL-H-promoted cyclization to benzosiloles. When 1-hydrosilyl-2-[2-(trimethylsilyl)ethynyl]benzenes were used as substrates, a substoichiometric amount of DIBAL-H was enough for the cyclization. The DIBAL-H-promoted transformation could be applied to regio-defined synthesis of unsymmetrically substituted siloles from 4-hydrosilyl-1-silylalk-3-en-1-ynes. This pre-installation

  已经开发出一种通过分子内C-Si键形成来制备取代的苯并甲硅烷基和不对称取代的甲硅烷基的有效方法。1-甲氧基甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯与1.5当量的氢化二异丁基铝（DIBAL-H）的反应以良好或高收率得到苯并甲硅烷基。类似地，将4-甲氧基甲硅烷基-1-甲硅烷基烷-3-烯-1-炔环化为多取代的甲硅烷基。对该转变的机理研究发现，甲氧基甲硅烷基最初是通过DIBAL-H的作用转化为相应的氢甲硅烷基，并且所得的氢硅烷经历了DIBAL-H促进的环化反应生成苯并甲硅烷基。当将1-氢甲硅烷基-2- [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯用作底物时，亚化学计量的DIBAL-H足以进行环化。DIBAL-H促进的转化可用于由4-氢甲硅烷基-1-甲硅烷基-3-烯-1-炔的不对称取代甲硅烷的区域定义合成。这种预安装方法可通过完全区域选择直接访问多取代的硅烷。
• Diisobutylaluminum hydride-promoted cyclization of benzyl and phenylsilyl ethers bearing a 2-(trimethylsilyl)ethynyl group: syntheses of indenes and benzosiloles
  作者：Hidenori Kinoshita、Hiroki Fukumoto、Takayuki Tohjima、Katsukiyo Miura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.06.123

  日期：2016.8

  proceeds by regio- and stereoselective hydroalumination of the alkyne moiety followed by intramolecular nucleophilic substitution. o-[2-(Trimethylsilyl)ethynyl]phenylsilyl methyl ethers also underwent the DIBAL-H promoted-cyclization to be converted into 2-(trimethylsilyl)benzosiloles in good yields. This approach provides straightforward and efficient way to construct benzosiloles from readily available

  的反应ö - [2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苄基甲基醚与二异丁基氢化铝（DIBAL-H），得到2-（三甲基甲硅烷）以良好的收率茚。该环化通过炔烃部分的区域和立体选择性氢铝化，然后进行分子内亲核取代而进行。邻-[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]苯基甲硅烷基甲基醚也经历了DIBAL-H促进的环化反应，以高收率转化成2-（三甲基甲硅烷基）苯并甲硅烷基。该方法提供了从容易获得的有机硅烷中构建苯并甲硅烷的直接有效方法。