tert-butyldiphenyl-(1-phenylhex-4-yne-3-oxy)silane | 1240510-34-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenyl-(1-phenylhex-4-yne-3-oxy)silane
• 英文别名: Tert-butyldiphenyl-(1-phenylhex-4-ine-3-oxy)silane；tert-butyl-diphenyl-(1-phenylhex-4-yn-3-yloxy)silane
• CAS: 1240510-34-2
• 化学式: C₂₈H₃₂OSi
• 分子量: 412.647
• InChiKey: ZZKYDYVBUKPAEH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.59
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenyl-(1-phenylhex-4-yne-3-oxy)silane 、 二苯基乙炔 在 Mo(≡CPh)(OSiPh₃)₃(biphy) 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以71%的产率得到tert-butyl-(1,5-diphenylpent-1-yne-3-oxy)-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  基于甲硅烷氧基的炔烃复分解催化剂的优化合成，结构研究，配体优化和合成评价

  摘要：

  具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼的氮化物和亚烷基络合物是各种炔烃复分解反应的极好（预）催化剂，因为它们结合了高活性和对极性和/或敏感官能团的出色耐受性。结构和反应性数据表明，这种有希望的应用前景是由于高价钼中心的特征与所选Ar 3 SiO基团的电子和空间特征之间的良好匹配而产生的。这种相互作用确保了中心原子上路易斯酸度的均衡水平，这对于高活性至关重要。此外，笨重的硅烷醇化物虽然不利于有效的亚烷基单元的双分子分解，但不会阻碍底物的结合。另外，Ar 3SiO基的优势在于，它们在高价钼中心的配位范围内比叔醇盐更稳定，后者在上一代炔烃复分解催化剂中通常用作辅助配体。从实际的角度来看是要注意的一般类型[（AR的该配合物是重要的3的SiO）3 MoX]（X = N，CR; R =芳基，烷基中，Ar =芳基）可以呈现空气在1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶或其衍生物的帮助下稳定。尽管所得的加合物本身具有催

  DOI：

  10.1002/chem.201200621

文献信息

• Catalysts for the alkyne metathesis
  申请人：Fuerstner Alois

  公开号：US08993470B2

  公开（公告）日：2015-03-31

  Organometallic compounds of the general formula (I), in which M=Mo, W, are claimed.

  通用式(I)的有机金属化合物，其中M=Mo，W。
• Practical New Silyloxy-Based Alkyne Metathesis Catalysts with Optimized Activity and Selectivity Profiles
  作者：Johannes Heppekausen、Robert Stade、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja104800w

  日期：2010.8.18

  adaptation of the established synthesis routes leading to Schrock alkylidynes or can be generated in situ from the molybdenum nitride complex 11, which itself is readily accessible in large quantity from inexpensive sodium molybdate. Complexation of the active silanolate complexes 12 and 24 with 1,10-phenanthroline affords complexes 15 and 25, respectively, which are stable in air for extended periods

  发现三苯基硅烷醇化物配体赋予钼烷炔配合物优异的反应性和出色的官能团耐受性，可催化各种炔烃复分解反应。活性物质可以通过适应已建立的导致 Schrock 烷炔的合成路线以高产率获得，或者可以从氮化钼络合物 11 原位生成，其本身很容易从廉价的钼酸钠大量获得。活性硅烷醇化物复合物 12 和 24 与 1,10-菲咯啉的络合分别得到复合物 15 和 25，它们在空气中长时间保持稳定。虽然这些菲咯啉加合物本身对炔烃没有反应，但在接触 MnCl(2) 后，催化活性可以方便地恢复。所以，从业者可以选择不同的炔烃复分解（预）催化剂，这些催化剂易于处理但应用广泛且耐受性极强。许多具有代表性的分子间和分子内炔烃复分解反应，包括对大量生物活性和部分不稳定天然产物的应用，显示了这些新工具的显着范围。此外，发现向反应混合物中加入分子筛（5 A > 或 = 4 A >> 3 A）显着提高了化学产率，同时提高了反应速率。这种好处归因于
• CATALYSTS FOR THE ALKYNE METATHESIS
  申请人：Fuerstner Alois

  公开号：US20130144102A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  Organometallic compounds of the general formula (I), in which M=Mo, W, are claimed.

  声称具有一般式(I)的有机金属化合物，其中M=Mo，W。
• Optimized Synthesis, Structural Investigations, Ligand Tuning and Synthetic Evaluation of Silyloxy-Based Alkyne Metathesis Catalysts
  作者：Johannes Heppekausen、Robert Stade、Azusa Kondoh、Günter Seidel、Richard Goddard、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201200621

  日期：2012.8.13

  groups have the advantage that they are more stable within the coordination sphere of a high‐valent molybdenum center than tert‐alkoxides, which commonly served as ancillary ligands in previous generations of alkyne metathesis catalysts. From a practical point of view it is important to note that complexes of the general type [(Ar3SiO)3MoX] (X = N, CR; R = aryl, alkyl, Ar = aryl) can be rendered air‐stable

  具有三芳基硅烷醇酸酯配体的钼的氮化物和亚烷基络合物是各种炔烃复分解反应的极好（预）催化剂，因为它们结合了高活性和对极性和/或敏感官能团的出色耐受性。结构和反应性数据表明，这种有希望的应用前景是由于高价钼中心的特征与所选Ar 3 SiO基团的电子和空间特征之间的良好匹配而产生的。这种相互作用确保了中心原子上路易斯酸度的均衡水平，这对于高活性至关重要。此外，笨重的硅烷醇化物虽然不利于有效的亚烷基单元的双分子分解，但不会阻碍底物的结合。另外，Ar 3SiO基的优势在于，它们在高价钼中心的配位范围内比叔醇盐更稳定，后者在上一代炔烃复分解催化剂中通常用作辅助配体。从实际的角度来看是要注意的一般类型[（AR的该配合物是重要的3的SiO）3 MoX]（X = N，CR; R =芳基，烷基中，Ar =芳基）可以呈现空气在1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶或其衍生物的帮助下稳定。尽管所得的加合物本身具有催