bis(tricyclohexyl-l5-phosphaneyl)iridium(VII) hydride | 65231-12-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: bis(tricyclohexyl-l5-phosphaneyl)iridium(VII) hydride
• 英文别名: pentahydridobis(tricyclohexylphosphine)iridium(III)；IrH5(PCy3)2；IrH₅(PCy₃)₂；Ir(H)5(PCy3)2；[IrH5(PCy3)2]
• CAS: 65231-12-1
• 化学式: C₃₆H₇₁IrP₂
• 分子量: 758.127
• InChiKey: ROGGAFRWHANCGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.59
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tricyclohexyl-l5-phosphaneyl)iridium(VII) hydride 在 C₆H₅CH(SO₂CF₃)2 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [IrH 2（H 2）2 L 2 ] + {L = P（C 6 H 11）3 }：一种非经典的多元醇配合物

  摘要：

  nmr证据显示[IrH 5（PCy 3）2 ]（Cy =环己基），包括T 1测量，经过质子化得到标题配合物双（二氢）二氢化物，这是非经典多氢化物的第一个例子复杂的。

  DOI：

  10.1039/c39850001661
• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 not given 为溶剂， 以>99的产率得到bis(tricyclohexyl-l5-phosphaneyl)iridium(VII) hydride
  参考文献：
  名称：

  [IrH 2（H 2）2 L 2 ] + {L = P（C 6 H 11）3 }：一种非经典的多元醇配合物

  摘要：

  nmr证据显示[IrH 5（PCy 3）2 ]（Cy =环己基），包括T 1测量，经过质子化得到标题配合物双（二氢）二氢化物，这是非经典多氢化物的第一个例子复杂的。

  DOI：

  10.1039/c39850001661

文献信息

• Hydrogenation of Quinaldine and Benzylic Aldehydes both Separately and Combined in a Tandem Hydrogenation–Reductive Alkylation of Quinaldine by Aldehydes with Iridium Benzoquinoline Catalysts
  作者：Michael G. Manas、Jonathan Graeupner、Laura J. Allen、Graham E. Dobereiner、Kerry C. Rippy、Nilay Hazari、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/om400267n

  日期：2013.8.26

  under mild conditions. Our best catalyst is active in a significantly wider range of solvents than our previous systems. In the presence of a suitable base, the Ir(III) species is also able to hydrogenate the C═O bonds of aldehydes. When quinolines and aldehydes are present together, the Ir(III) complex catalyzes a tandem reaction in which the quinoline is first hydrogenated to a tetrahydroquinoline that

  Ir（III）的一系列环金属化苯并喹啉络合物在温和条件下催化喹啉杂环的氢化。与我们以前的系统相比，我们最好的催化剂在更大范围的溶剂中具有活性。在合适的碱存在下，Ir（III）物种也能够氢化醛的C = O键。当喹啉和醛一起存在时，Ir（III）络合物催化串联反应，在该反应中，喹啉首先被氢化为四氢喹啉，随后被醛还原烷基化。还原性烷基化与醛加氢成醇竞争，因此烷基化的四氢喹啉的高收率需要存在过量的醛。
• Mild, Reversible Reaction of Iridium(III) Amido Complexes with Carbon Dioxide
  作者：Graham E. Dobereiner、Jianguo Wu、Michael G. Manas、Nathan D. Schley、Michael K. Takase、Robert H. Crabtree、Nilay Hazari、Feliu Maseras、Ainara Nova

  DOI：10.1021/ic300923c

  日期：2012.9.17

  Unlike some other Ir(III) hydrides, the aminopyridine complex [(2-NH2–C5NH4)IrH3(PPh3)2] (1-PPh3) does not insert CO2 into the Ir–H bond. Instead 1-PPh3 loses H2 to form the cyclometalated species [(κ2-N,N-2-NH-C5NH4)IrH2(PPh3)2] (2-PPh3), which subsequently reacts with CO2 to form the carbamato species [(κ2-O,N-2-OC(O)NH-C5NH4)IrH2(PPh3)2] (10-PPh3). To study the insertion of CO2 into the Ir–N bond

  与某些其他Ir（III）氢化物不同，氨基吡啶络合物[（2-NH 2 -C 5 NH 4）IrH 3（PPh 3）2 ]（1-PPh 3）不会将CO 2插入Ir-H键中。代替1-PPH 3失去ħ 2以形成所述环金属化物种[（κ 2 - Ñ，ñ -2-NH-C 5 NH 4）IRH 2（PPH 3）2 ]（2-PPH 3），其随后发生反应以一氧化碳2以形成氨基甲酸根合物种[（κ 2 - ø，Ñ -2-OC（O）NH-C 5 NH 4）IRH 2（PPH 3）2 ]（10-PPH 3）。为了研究CO的插入2到的Ir-N键的环金属化的物种，一个家庭的类型的化合物的[（κ 2 - Ñ，ñ -2-NR-C 5 NH 4）IRH 2（PR' 3）2 ]（R = H，R'= Ph（2-PPh 3）; R = H，R'= Cy（2-PCy 3）; R = Me，R'= Ph（4-PPh 3）；R = Ph，R'=
• Synthesis and Catalytic Applications of Chiral Hydridoiridium(III) Complexes with Diamine/Bis(monophosphane) and Diamine/Diphosphane Coordination
  作者：Lutz Dahlenburg、Ralf Menzel、Frank W. Heinemann

  DOI：10.1002/ejic.200700380

  日期：2007.9

  The P 2 /N 2 -coordinated cis-dihydridoiridium(III) chelate complexes (OC-6-13)-[IrH2(H2NnNH2)(PR3) 2 ]BF 4 [PR 3 = PPh 3 , H 2 N∩NH 2 = 1,2-(H 2 N) 2 C 6 H 4 (la); (1R,2R)-(H 2 N) 2 C 6 H 10 R,R)-dach} (1b); (R)-2,2'-diamino-1,1'-binaphthyl (R)-dabin) (1c); PR 3 = PiPr 3 , H 2 NnNH 2 = (R,R)-dach (2a), (R)-dabin (2b); PR 3 = PCy 3 , H 2 N∩NH 2 = (R)-dabin (3)] were obtained by treating the respective

  P 2 /N 2 配位顺式二氢铱(III)螯合物(OC-6-13)-[IrH2(H2NnNH2)(PR3) 2 ]BF 4 [PR 3 = PPh 3 , H 2 N∩NH 2 = 1,2-(H 2 N) 2 C 6 H 4 (la)；(1R,2R)-(H 2 N) 2 C 6 H 10 R,R)-dach} (1b)；(R)-2,2'-二氨基-1,1'-联萘(R)-dabin) (1c)；PR 3 = PiPr 3 ，H 2 NnNH 2 = (R,R)-dach (2a), (R)-dabin (2b)；PR 3 = PCy 3 , H 2 N∩NH 2 = (R)-dabin (3)] 通过用不稳定的前体如[IrH2(OCMe2)2(PPh3)2]BF4，[ η 4 -1,5-C 8 H 12 )Ir(PPh 3 ) 2 ]BF 4 ，或[IrH 5 (PR 3 ) 2 ]/HBF
• Dynamics of a <i>cis</i>-Dihydrogen/Hydride Complex of Iridium
  作者：H. V. Nanishankar、Saikat Dutta、Munirathinam Nethaji、Balaji R. Jagirdar

  DOI：10.1021/ic050266c

  日期：2005.9.1

  of [Ir(H)5(PCy3)2] takes place to afford the dihydrido dithioformate complex cis-[Ir(H)2(eta2-S2CH)(PCy3)2] accompanied by the elimination of H2. Protonation of the dithioformate complex using HBF4.Et2O gives cis-[Ir(H)(eta2-H2)(eta2-S2CH)(PCy3)2][BF4] wherein the H atom undergoes site exchange between the dihydrogen and the hydride ligands. The dynamics was found to be so extremely rapid with respect

  将CS2插入[Ir（H）5（PCy3）2]的Ir-H键之一，即可得到二氢二硫代甲酸酯复合物顺式[[Ir（H）2（eta2-S2CH）（PCy3）2]通过消除H2。使用HBF4.Et2O对二硫代甲酸酯配合物进行质子化，得到顺-[Ir（H）（eta2-H2）（eta2-S2CH）（PCy3）2] [BF4]，其中H原子在二氢和氢化物配体之间进行位交换。发现相对于NMR时间尺度，动力学是如此之快，以至于无法测量交换障碍。氢化物配体的部分氘化导致顺式-[Ir（H）（eta2-H2）（eta2-S2CH）（PCy3）2]的H2D和HD2异构体的J（H，D）分别为6.5和7.7 Hz [BF4]。该配合物的HH距离（d（HH））经计算为1.05 A，可以归类为细长的二氢配合物。顺式[[Ir（H）（eta2-H2）（eta2-S2CH）（PCy3）2] [BF4]配合物经历结合的H2部分被CH（3）CN
• Large Effects of Ion Pairing and Protonic−Hydridic Bonding on the Stereochemistry and Basicity of Crown-, Azacrown-, and Cryptand-222-potassium Salts of Anionic Tetrahydride Complexes of Iridium(III)
  作者：Shaun E. Landau、Kai E. Groh、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ic0255149

  日期：2002.6.1

  and trans (R = (i)Pr). There is IR evidence for protonic-hydridic bonding between the NH of the aza salts and the iridium hydride in solution. In single crystals of [K(18-crown-6)][cis-IrH(4)(PR(3))(2)] (R = Ph, (i)Pr) and [K(aza-18-crown-6)][cis-IrH(4)(P(i)Pr(3))(2)], the potassium bonds to three hydrides on a face of the iridium octahedron according to X-ray diffraction studies. Significantly, [K(1

  化合物[K（Q）] [IrH（4）（PR（3））（2）]（Q = 18冠-6，R = Ph，（i）Pr，Cy; Q =氮杂18冠-6，R =（i）Pr; Q = 1,10-diaza-18-crown-6，R = Ph，（i）Pr，Cy; Q = cryptand-222，R =（i）Pr，Cy）在IrH（5）（PR（3））（2）与KH和Q的反应中形成。在溶液中，[IrH（4）（PR（3））（2）]（-的盐的立体化学）对反阳离子非常敏感：反式为cryptand-222钾盐（R = Cy，（i）Pr）或仅顺式（R = Cy，Ph）为冠盐和氮杂皇冠酸钾盐或以下混合物顺式和反式（R =（i）Pr）。有IR证据表明溶液中氮杂盐的NH与氢化铱之间存在质子-氢键结合。在[K（18-crown-6）] [cis-IrH（4）（PR（3））（2）]的单晶中（R = Ph，（i）Pr）和[K（aza-18-crown）