名称:
由γ-N邻位协助3中(ME的溶剂分解和γ-NCS基团3 Si)的2 C(森达2 Ñ 3)(森达2 Br)和(ME 3 Si)的2 C(森达2 NCS)(森达2溴)
摘要:
溴化物(Me 3 Si)2 C(SiMe 2 N 3)(SiMe 2 Br)(1)与MeOH的反应生成一甲氧基化合物(Me 3 Si)2 C(SiMe 2 N 3)(SiMe 2 OMe )中存在的Et 3 n,而是,作为N的离去酸催化的结果3 - ,所述化合物二甲氧基(ME 3 Si)的2 C(森达2 OME)2,在其不存在。该反应比(Me 3 Si)3 CSiMe的反应快得多2 BR,通过在10区域中的因子5,露出由γ-N强大邻位协助3组,以溴的离去- 。在这种解释相一致,反应不受甲醇钠加速,溶剂分解为CA。在CF 3 CH 2 OH中的速度是在MeOH中的150倍。相反,在与KSCN在MeCN,其中涉及的Br直接双分子置换反应-通过SCN - ,1是仅CA。反应活性是(Me 3 Si)3 CSiMe 2 Br的16倍。溴化物(Me 3 Si)2C(SiMe 2 NCS)(SiMe 2
DOI:
10.1016/0022-328x(93)83006-h