[W(but-2-ene-2,3-dithiolato)2(PMe3)2] | 1127279-44-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: [W(but-2-ene-2,3-dithiolato)2(PMe3)2]
• 英文别名: [W(but-2-ene-2,3-dithiolato)₂(PMe₃)₂]
• CAS: 1127279-44-0
• 化学式: C₁₄H₃₀P₂S₄W
• 分子量: 572.454
• InChiKey: METXBEJESYTVKJ-VGKOASNMSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.38
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦 、 W^VI(1,2-dimethylethene-1,2-dithiolate)3 在 Me₃NO 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以75%的产率得到[W(but-2-ene-2,3-dithiolato)2(PMe3)2]
  参考文献：
  名称：

  钨的二硫代-羰基和二硫代-膦混合配合物的合成，结构和性质

  摘要：

  的一个新的，高产量合成[镍（S 2 c ^ 2我2）2 ]（3），使用4,5-二甲基丙烷-1,3-二硫醇-2-酮中，Me是描述2 c ^ 2小号2 C = O （1），作为二硫代烯配体的前体。的（ME反应2 c ^ 2小号2）的Sn Ñ卜2，2，用WCL 6产生三（二硫）[W（S 2 c ^ 2我2）3 ]（6），并证明了该化合物在金属二硫代辛烯合成中的潜在合成效用。通过[Ni（S 2 C 2 Me 2）2反应，以混合物形式获得的一系列化合物[W（S 2 C 2 Me 2）x（CO）6−2 x ]（x = 1-3）具有[W（MeCN）3（CO）3 ]的]在结构上已经表征。对于[W（S 2 C 2 Me 2）（CO）4 ]观察到三棱柱的几何形状（4），并通过DFT几何优化确定其能量比八面体低5.1 kcal / mol。三（二硫）化合物[W（S 2 c ^ 2我2）3 ]在无序的方式在2倍的轴在结晶Ç

  DOI：

  10.1021/ic802016b

文献信息

• Ancillary Ligand Effects upon Dithiolene Redox Noninnocence in Tungsten Bis(dithiolene) Complexes
  作者：Yong Yan、Christopher Keating、Perumalreddy Chandrasekaran、Upul Jayarathne、Joel T. Mague、Serena DeBeer、Kyle M. Lancaster、Stephen Sproules、Igor V. Rubtsov、James P. Donahue

  DOI：10.1021/ic4009174

  日期：2013.6.3

  is the favorable energy of the CO π* orbitals, which are suitably positioned to overlap with tungsten d orbitals and exert an oxidizing effect on both metal and dithiolene ligand via π-backbonding. The CN– π* orbitals are too high in energy to mix effectively with tungsten and thus leave the filled dithiolene π* orbitals unperturbed. This work shows how, and the degree to which, the redox level of a

  [W（S 2 C 2 Me 2）2 L 1 L 2 ] n类型的一组扩展化合物（n = 0：L 1 = L 2 = CO，1 ; L 1 = L 2 = CN t Bu，2，L 1 = CO，L 2 =卡宾，3，L 1 = CO，L 2 =膦，4，L 1 = L 2 =膦，5。ñ = 2-：L1 = L 2 = CN –，[ 6 ] 2–）已经合成并表征。尽管采用了等电子形式，该化合物组仍显示出二硫代烯配体氧化还原水平的级配，如配位体内键长υCCchelate和硫K边缘X射线吸收光谱（XAS）中的上升沿能量所示。终端机系列成员1和[ 6 ] 2–之间的差异与通过与基于二硫辛烯的MO的全电子转移相关的均一的二硫辛烯络合物中观察到的差异相当。控制这些差异的关键特征是COπ*轨道的有利能量，该轨道的位置适合与钨d轨道重叠，并通过π回键对金属和二硫代烯烃配体产生氧化作用。CN - π*轨道的能量太