6-tert-Butyl-4-phenyl-3-trimethylsilanyl-[1,2]azaphosphinine | 786675-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-tert-Butyl-4-phenyl-3-trimethylsilanyl-[1,2]azaphosphinine
• 英文别名: (6-Tert-butyl-4-phenylazaphosphinin-3-yl)-trimethylsilane
• CAS: 786675-41-0
• 化学式: C₁₇H₂₄NPSi
• 分子量: 301.444
• InChiKey: WXXCUMRSXMSOIJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基乙炔基三甲基硅烷 、 6-tert-Butyl-4-phenyl-3-trimethylsilanyl-[1,2]azaphosphinine 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 3,5-diphenyl-2,6-bis(trimethylsilyl)phosphinine
  参考文献：
  名称：

  1,3,2-Diazaphosphinines:  New, Versatile Precursors of 1,2-Azaphosphinines and Polyfunctional Phosphinines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962736v
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙腈 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 6-tert-Butyl-4-phenyl-3-trimethylsilanyl-[1,2]azaphosphinine
  参考文献：
  名称：

  1,3,2-Diazaphosphinines:  New, Versatile Precursors of 1,2-Azaphosphinines and Polyfunctional Phosphinines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja962736v

文献信息

• Effect of Conformational Changes on a One-Electron Reduction Process: Evidence of a One-Electron PP Bond Formation in a Bis(phosphinine)
  作者：Sylvie Choua、Cosmina Dutan、Laurent Cataldo、Théo Berclaz、Michel Geoffroy、Nicolas Mézailles、Audrey Moores、Louis Ricard、Pascal Le Floch

  DOI：10.1002/chem.200400073

  日期：2004.8.20

  stabilizes the radical structure localized on a single phosphinine ring. It is suggested that the structure of this pair hinders internal rotation around the C-Si bonds and prevents 1 from adopting a conformation that shortens the intramolecular P-P distance. The ability of the phosphinine radical anion to reversibly form weak P-P bonds with neutral phosphinines in the absence of steric hindrance is confirmed

  EPR光谱表明，在碱金属镜上双电子（3-苯基-6,6-（三甲基甲硅烷基）膦-2-基）二甲基硅烷（1）的电子还原导致自由基阴离子位于单个膦环上，而由穴状配体存在下由相同反应或与萘钠进行电子转移而形成的自由基阴离子在两个膦环上离域化。密度泛函理论（DFT）计算表明，在最后一个物种中，不成对的电子主要被限制在一个松散的PP键中（3.479 A），这是由两个磷p轨道的重叠所致。相反，通过X射线光谱法证实，中性1的PP距离较大（5.8 A）。如晶体结构分析所示，添加第二个电子导致形成经典的PP单键（PP 2.389 A）。由于存在链淀粉或反应温度的变化而引起的光谱修饰与紧密离子对的形成相一致，该紧密离子对稳定了位于单个膦环上的自由基结构。建议该对的结构阻碍围绕C-Si键的内部旋转，并阻止1采用缩短分子内PP距离的构象。通过对2,6-双（三甲基甲硅烷基）-3-苯基膦（2）的EPR光谱证实，在没有空间位