[Ru(μ3-Cl)((CH3)5C5)]4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 芳香烃
• 英文名称: [Ru(μ3-Cl)((CH3)5C5)]4
• 英文别名: [Ru(μ-Cl)(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)]4；[(η5-pentamethylcyclopentadienyl)Ru(μ3-Cl)]4；(Cp(*)Ru)4(μ3-Cl)4；((η5-C5Me5)Ru)4(μ3-Cl)4；[Ru(μ3-Cl)(pentamethylcyclopentadienyl)]4；[Cp*RuCl]4；1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+);tetrachloride
• 化学式: C₄₀H₆₀Cl₄Ru₄
• 分子量: 1087.01
• InChiKey: BCYJCIIJQVNGGB-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.54
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(μ3-Cl)((CH3)5C5)]4 、 1,4-二苯基1,3-丁二烯 以 not given 为溶剂， 以78%的产率得到(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)RuCl(s-cis-η(4)-PhCH=CHCH=CHPh)
  参考文献：
  名称：

  1,8-Diphenylocta-1,3,5,7-tetraene Complexes of Ruthenium(II):  Crystal Structures of [μ-(s-cis-1,2,3,4-η:s-cis-5,6,7,8-η-PhCHCHCHCHCHCHCHCHPh)(RuClCp*)₂] and [μ-(s-trans-1,2,3,4-η:s-trans-5,6,7,8-η-PhCHCHCHCHCHCHCHCHPh){Ru(acac)₂}₂]

  摘要：

  Reaction of 1,8-diphenyl-1,3,5,7-octatetraene with [Ru(mu Cl)Cp*](4) (1) (Cp* = eta(5)-pentamethylcyclopentadienyl) gave [mu(s-cis-1,2,3,4-eta:s-cis-5,6,7,8-eta-PhCH=CHCH-CHCH-CHCH-CHPh)(RuClCp*)(2)] (2), whose crystal structure revealed that 2 has a planar tetraene backbone coordinated by two Cp*RuCl moieties in s-cis-eta(4)-fashion; while the reaction with Ru(acac)(3)/Zn system resulted in the formation of [mu(s-trans-1,2,3,4-eta:s-trans-5,6,7,8-eta-PhCH=CHCH=CHCH=CHCH=CHPh){Ru(acac)(2)}(2)] (3), where both of the two Ru(acac)(2) moieties prefer s-trans coordination and thus the plane of the octatetraene backbone of 3 is deformed into an S-shape. Electrochemical studies for complexes 2 and 3 revealed that they have a coupling between the two ruthenium centers and are conjugatively interacted d pi-p pi organometallic systems.

  DOI：

  10.1021/om970534h
• 作为试剂：
  描述：

  苯戊酮 在 quincoridine [Ru(μ3-Cl)((CH3)5C5)]4 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 0.7h， 生成 (-)-(S)-1-苯基戊-1-醇 、 (1R)-1-苯基戊-1-醇
  参考文献：
  名称：

  芳基酮无膦 RuCp*-二胺催化氢化的机理洞察：醇介导的二氢活化的实验和理论证据

  摘要：

  市售的手性二胺喹可林胺，最初衍生自奎宁，被发现是钌催化酮加氢的高活性催化剂。含有伯氨基和奎宁环氨基官能团的喹可碱-胺与 RuCp*Cl 之间形成的复合物以高达 90% ee 的速度催化芳香族和脂肪族酮的氢化，比先前报道的 Ru-二胺复合物快约 24 倍。quincorine-amine的假对映体，即quincoridine-amine，也表现出很高的活性；然而，用这种催化剂获得的对映选择性较低。与喹可啉-胺相比，喹可啶-胺具有较低但相反的立体选择性的原因，可通过对反应机理的动力学和计算研究来合理化。

  DOI：

  10.1021/ja051920q

文献信息

• Syntheses of the Complete Set of Isomerically Pure, Partially Fluorinated Cyclopentadienyl Ligands (C₅F_5-<i>_n</i>H<i>_n</i>) [<i>n</i> = 1−4] by Flash Vacuum Thermolysis of (η⁵-Oxocyclohexadienyl)ruthenium Complexes. Molecular Structures of [Ru(η⁵-C₅Me₅)(η⁵-C₅-1,2-F₂H₃)] and [Ru<b>(</b>η⁵-C₅Me₅)(η⁵-C₅H₄F)]
  作者：Russell P. Hughes、Xiaoming Zheng、Christopher A. Morse、Owen J. Curnow、Jeffrey R. Lomprey、Arnold L. Rheingold、Glenn P. A. Yap

  DOI：10.1021/om970775p

  日期：1998.2.1

  13C−19F coupling constants thus obtained are used to generate a full simulation of the 13C NMR spectrum of the pentafluorocyclopentadienyl ligand in [Ru(C5Me5)(C5F5)]. The solid-state structures of two complexes containing partially fluorinated cyclopentadienyl complexes have been determined by X-ray crystallography:  [RuCp*(η5-C5-1,2-F2H3)] (15), and [RuCp*(η5-C5FH4)] (17).

  一系列的部分氟化的（五甲基环戊二烯）（η 5 -oxocyclohexadienyl）钌配合物[RuCp *（2-6-η 5 -C 5 ˚F 5- ñ ħ Ñ CO）]（Ñ = 1-4;的Cp * = C 5 Me 5）是通过处理阳离子[RuCp *（MeCN）3 ] +制备的与相应的酚的al（I）盐。取决于氟取代基的数目和位置，络合物氢键合至一个分子的一半，一个分子或没有分子的水。这些化合物的隶属闪热解真空（FVT）导致CO的挤出和相应的复合物的选择性形成[RuCp *（η 5 -C 5 ˚F 5- Ñ ħ Ñ）]含有monofluorocyclopentadienyl，1,2- difluorocyclopentadienyl， 1,3-二氟环戊二烯基，1,2,3-三氟环戊二烯基，1,2,4-三氟环戊二烯基和四氟环戊二烯基配体。1 H，19 F和13C NMR谱报告为新的环戊二烯基配位体，和13个C-
• Ruthenium mediated halogenation of white phosphorus: synthesis and reactivity of the unprecedented P₄Cl₂ moiety
  作者：Mark Bispinghoff、Zoltán Benkő、Hansjörg Grützmacher、Fuencisla Delgado Calvo、Maria Caporali、Maurizio Peruzzini

  DOI：10.1039/c8dt01840e

  日期：——

  molecules in a two-step synthesis. The unsaturated 16 electron species [RuX(Cp*)(PCy3)] (Cp* = C5Me5, X = Cl, Br) reacts with a half equivalent of P4 affording a bimetallic complex bearing a planar P4X2 moiety as a ligand. The latter eliminates chloride anions under reduction with magnesium. In this process the butadiene-like P4Cl2 ligand is converted into two weakly bound P2 units which bridge the ruthenium

  过渡金属介导的P 4官能化是一种开发更可持续的有机磷化合物生产的方法。本文介绍了钌络合物，其中P 4单元可以通过两步合成选择性地转化为新的P 4 R 2分子。不饱和的16个电子物种[RuX（Cp *）（PCy 3）]（Cp * = C 5 Me 5，X = Cl，Br）与一半当量的P 4反应，得到带有平面P 4 X 2的双金属配合物部分作为配体。后者在用镁还原的情况下消除了氯离子。在此过程中，类似丁二烯的P4 Cl 2配体转化为桥接钌中心的两个弱结合的P 2单元。在n- BuLi的存在下，可以将P 4 Cl 2单元选择性地烷基化，得到平面有机磷配体P 4 n Bu 2。结合DFT计算和AIM分析对化合物的电子性质和固态结构进行了详细分析，结果表明，所有络合物中的P 4单元均具有电子柔性高，无毒的配体。
• Addition of bridging-hydrosulfido ligands in diiridium complex to acrylonitrile. Synthesis of diiridium cyanoethylthiolato complexes and RuIr₂ sulfido-cyanoethylthiolato cluster
  作者：Fusao Takagi、Hidetake Seino、Yasushi Mizobe、Masanobu Hidai

  DOI：10.1139/v01-046

  日期：2001.5.1

  Treatment of [Cp*Ir(µ-SH)₃IrCp*]Cl (Cp* = η⁵-C₅Me₅) with acrylonitrile and NEt₃ in MeCN or ClCH₂CH₂Cl gave [Cp*Ir(µ-SCH₂CH₂CN)₃IrCp*]⁺, [Cp*Ir(µ-S)(µ-SCH₂CH₂CN)₂IrCp*] (3), or [Cp*Ir(µ-SCH₂CH₂CN)₂(µ-SCH₂CH₂Cl)IrCp*]⁺, depending upon the conditions employed. From the reaction of 3 with [(Cp*Ru)₄(µ-Cl)₄], a sulfido-thiolato cluster [Cp*₃RuIr₂(µ₃-S)(µ-SCH₂CH₂CN)₂Cl] was obtained.Key words: diiridium complex, thiolate, sulfide, ruthenium, cluster.

  [Cp*Ir(µ-SH)3IrCp*]Cl（Cp* = η5-C5Me5）与丙烯腈和NEt3在MeCN或ClCH2CH2Cl中反应产生[Cp*Ir(µ-SCH2CH2CN)3IrCp*]+，[Cp*Ir(µ-S)(µ-SCH2CH2CN)2IrCp*]（3），或[Cp*Ir(µ-SCH2CH2CN)2(µ-SCH2CH2Cl)IrCp*]+，具体产物取决于所采用的条件。从3与[(Cp*Ru)4(µ-Cl)4]反应中，得到了硫代硫醇簇[Cp*3RuIr2(µ3-S)(µ-SCH2CH2CN)2Cl]。关键词：二铱配合物，硫醇酸根，硫化物，钌，簇。
• Synthesis, Characterization, and Structure of Novel Borane- and Borate-Containing Ruthenocenes
  作者：H. Jerrold Miller、Brent S. Strickler、Khalil A. Abboud、James M. Boncella、David E. Richardson

  DOI：10.1021/om9608521

  日期：1997.4.1

  All new compounds have been characterized in solution by NMR spectroscopy. An X-ray structure analysis of 3 indicates that the neutral ruthenocene adopts a slightly bent, eclipsed structure with the phenyl group directed away from the metal center. An X-ray structure analysis of 6b indicates that the anionic ruthenocene adopts a slightly bent, partially staggered conformation with the borate directed

  向6,6-二甲基富勒烯中添加（对溴-或（对碘苯基）锂导致形成阴离子环戊二烯（Cp）配体LiCpC（CH 3）2 C 6 H 4 Br（1）和LiCpC（ CH 3）2 C 6 H 4 I（2）分别使4当量的配体1或2与1当量的[Cp * RuCl] 4反应得到钌钌烯醚Cp * RuCpC（CH 3）2 C 6 H 4 Br（3）和Cp * RuCpC（CH3）高产率的2 C 6 H 4 I（4）。Cp * RuCpC（CH 3）2 C 6 H 4 Br与BuLi进行溴-锂交换，所得锂盐可被Ph 2 BOMe捕获，得到中性的含硼钌茂金属Cp * RuCpC（CH 3）2 C 6 H 4 BPh 2 Py（5）或与BPh 3一起生成含阴离子硼酸酯的钌茂金属Cp * RuCpC（CH 3）2 C 6 H 4 BPh3 Li，可以分离为无碱（6），二乙醚（6a）或四氢呋喃（6b）。所有新化合物均已
• Enantioselective π-Complexation. Synthesis of Enantiomerically Pure Planar Chiral Ruthenocenes
  作者：Ulrich Koelle、Karin Bücken、Ulli Englert

  DOI：10.1021/om950736i

  日期：1996.3.5

  Reaction of half-sandwich complexes Cp*RuL2ch, featuring a chiral auxiliary ligand L2ch, with prochiral cyclopentadienides Cppc- gave enantiomerically pure (>95% ee) or enriched ruthenocenes Cp*RuCppc 4. For the chiral auxiliary L2ch were tested a pyridyloxazoline (ref 15), the diolefin nopadiene (ref 16), and the amino acids methionine and proline, which form relatively labile complexes with the Ru(II)

  半夹心的反应复合物的Cp * RUL 2 CH，设有手性辅助配位体L 2 CH，与前手性cyclopentadienides的Cp PC - ，得到对映体纯（> 95％ee）或非富集ruthenocenes的Cp * RuCp PC 4。对于手性助剂L 2 ch，测试了吡啶基恶唑啉（参考文献15），二烯烃Nopadiene（参考文献16）以及蛋氨酸和脯氨酸氨基酸，它们与Ru（II）片段Cp * Ru +形成了相对不稳定的络合物。对于前手性环戊二烯基Cp pc Li，1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基，1-叔丁基的Li衍生物使用了丁基丁基茚基和1-叔丁基-3-苄基茚基。对映体过量的测定是通过衍生化富烯阳离子络合物[Cp pc RuC 5 Me 4 CH 2 ] +（5）的衍生化步骤完成的，在加入（S）-α-苯乙胺后，生成非对映异构体混合物Cp pc RuC 5 H 4 CH 2 NHCH（Me）Ph（6）。4c的绝对配置（Cp