1-(hydroxymethyl)-2-hydroxy-1-<5,12-dimethyl-9-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindol-8-yl>propane | 152328-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 大灵碱生物碱
• 英文名称: 1-(hydroxymethyl)-2-hydroxy-1-<5,12-dimethyl-9-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindol-8-yl>propane
• 英文别名: 1-(hydroxymethyl)-2-hydroxy-1-(5,12-dimethyl-9-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooct[b]indol-8-yl)propane
• CAS: 152328-68-2
• 化学式: C₂₇H₄₄N₂O₃Si
• 分子量: 472.743
• InChiKey: PEROSZMHSSMHIO-AIPUFGRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  57.86
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(hydroxymethyl)-2-hydroxy-1-<5,12-dimethyl-9-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindol-8-yl>propane 在 吡啶 、 重铬酸吡啶 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (+)-macroline
  参考文献：
  名称：

  合成大分子/ sarpagine生物碱的通用方法。（+）-大麦碱的总合成

  摘要：

  由四环酮5合成了（+）-甲基1和更稳定的当量2。合成中的关键步骤涉及立体选择性Claisen重排，然后对所得烯烃14进行硼氢化氧化，以在C-15和C-16处设置正确的立体化学。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88069-u
• 作为产物：
  描述：

  2,2,4-trimethyl-5-<5,12-dimethyl-9-(hydroxymethyl)-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindol-8-yl>-1,3-dioxane 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(hydroxymethyl)-2-hydroxy-1-<5,12-dimethyl-9-<<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>methyl>-6,7,8,9,10,11-hexahydro-6,10-imino-5H-cyclooctindol-8-yl>propane
  参考文献：
  名称：

  合成大分子/ sarpagine生物碱的通用方法。（+）-大麦碱的总合成

  摘要：

  由四环酮5合成了（+）-甲基1和更稳定的当量2。合成中的关键步骤涉及立体选择性Claisen重排，然后对所得烯烃14进行硼氢化氧化，以在C-15和C-16处设置正确的立体化学。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88069-u

文献信息

• Enantiospecific Synthesis of (-)-Alstonerine and (+)-Macroline as Well as a Partial Synthesis of (+)-Villalstonine
  作者：Yingzhi Bi、Lin-Hua Zhang、Linda K. Hamaker、James M. Cook

  DOI：10.1021/ja00099a021

  日期：1994.10

  The enantiospecific synthesis of (-)-alstonerine (5) and (+)-macroline (8), as well as a partial synthesis of the Alstonia bisindole alkaloid villalstonine (2) has been completed. In addition, a more stable macroline equivalent 9 was prepared. The stereochemistry at C(15) and C(16) in 5 and 8 has been successfully installed by a stereoselective Claisen rearrangement followed by stereospecific hydroboration-oxidation of the exocyclic methylene function at C-16. The E ring in alstonerine 5 was constructed by a regioselective cyclization followed by a novel Swern oxidation under modified conditions [(COCl)(2)/DMSO/CH2Cl2, -78 degrees C to -10 degrees C/1.5 h; Et(3)N], whereas the C(20)-C(21) enone system in macroline (8) was generated via a convenient one pot process from the beta-diol 45. Condensation of either synthetic (+)-macroline (8) or the macroline equivalent 9 with natural pleiocarpamine 7 in 0.2 N HCl furnished the antiamoebic, antimalarial bisindole alkaloid villalstonine 2. This constitutes the first partial synthesis of any of the Alstonia bisindoles from a synthetically derived indole moiety.