[(3R,4aR,5R,12bS)-9-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]-3,4a,8,12b-tetrahydroxy-3-methyl-1,7,12-trioxo-2,4,5,6-tetrahydrobenzo[a]anthracen-5-yl] methanesulfonate | 314270-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 角环素
• 英文名称: [(3R,4aR,5R,12bS)-9-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]-3,4a,8,12b-tetrahydroxy-3-methyl-1,7,12-trioxo-2,4,5,6-tetrahydrobenzo[a]anthracen-5-yl] methanesulfonate
• CAS: 314270-81-0
• 化学式: C₂₆H₃₀O₁₃S
• 分子量: 582.582
• InChiKey: WMQDCJCKMZVARJ-HNTPNGQNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  234
• 氢给体数：
  6
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3R,4aR,5R,12bS)-9-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]-3,4a,8,12b-tetrahydroxy-3-methyl-1,7,12-trioxo-2,4,5,6-tetrahydrobenzo[a]anthracen-5-yl] methanesulfonate 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到水绫霉素
  参考文献：
  名称：

  阿卡霉素的全合成

  摘要：

  已经完成了高效且实用的水霉素全合成。高氧化和立体化学复杂的四环系统是通过以下三个关键反应构建的：1）C-糖基萘基锂与环酮的高非对映选择性1,2-加成；2）萘介导的铟介导的位点选择性烯丙基化重排序列； 3）非对映选择性分子内频哪醇偶联。这种合成策略为制备水霉素型安古环素抗生素提供了一种新颖而有效的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201604697
• 作为产物：
  描述：

  Methanesulfonic acid (3R,4aR,5R,12bS)-8-benzyloxy-9-((2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-methyl-tetrahydro-pyran-2-yl)-3,4a,12b-trihydroxy-7,12-dimethoxy-3-methyl-1-oxo-1,2,3,4,4a,5,6,12b-octahydro-benzo[a]anthracen-5-yl ester 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 [(3R,4aR,5R,12bS)-9-[(2R,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]-3,4a,8,12b-tetrahydroxy-3-methyl-1,7,12-trioxo-2,4,5,6-tetrahydrobenzo[a]anthracen-5-yl] methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  阿卡霉素及其衍生物的合成及抗肿瘤活性

  摘要：

  合成了水霉素（3）和许多带有不同2-脱氧糖亚基（4-7）的安古环素抗肿瘤抗生素derhodinosylurdamycin A的类似物。这些分子（3-7）是基于先前报道的由我们小组报道的合成derhodinosylurdamycin A（2）的聚合策略合成的。特别是，我们最近开发的具有S-but-3-ynyl巯基糖苷供体的轻度阳离子金催化的糖基化被用于合成带有含α-1-寡糖苷和α-1-寡糖苷部分的二糖亚基的类似物（6和7）。 ， 分别。阿卡霉素（3），类似物（4-7），然后将我们先前合成的derhodinosylurdamycin A（2）提交给美国国立卫生研究院国家癌症研究所的开发治疗计划，以使用标准方案对NCI-60人肿瘤细胞株进行筛选。结果发现，带有糖亚基的derhodinosylurdamycin A（2），aquayamycin（3）和其他三个类似物（5-7）对这些癌细胞系均未显示

  DOI：

  10.1039/c9ob00121b

文献信息

• Synthetic study of aquayamycin. Part 3: First total synthesis
  作者：Takashi Matsumoto、Hiroki Yamaguchi、Mitsujiro Tanabe、Yoshizumi Yasui、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01480-5

  日期：2000.10

  The first total synthesis of aquayamycin (1) has been accomplished. The crucial steps include (1) the Hauser reaction between 3-(phenylsulfonyl)phthalide 3 and cyclohexenone 4 to make up the linear BCD tricycle, and (2) the intramolecular pinacol coupling of keto aldehyde 7 to the full tetracyclic framework.

  首次完成了水霉素（1）的全合成。关键步骤包括（1）3-（苯磺酰基）邻苯二甲酸酯3和环己烯酮4之间的Hauser反应，以组成线性BCD三环，以及（2）酮醛7的分子内频哪醇偶联到完整的四环骨架上。