摘要:
报道了两种在构建磁性和光磁材料方面具有潜在用途的新型氰基铪酸盐配合物。(Bu4N)CN 与 [ReCl6]2- 在乙腈中反应得到黄色 (Bu4N)3[Re(CN)7] (1),具有五边形双锥络合物 [Re(CN)7]3-。1 的光谱和磁特性表明该配合物具有 S = 1/2 基态,g 张量具有相当大的各向异性。在水溶液中,1与Mn2+离子反应生成三维氰基桥连固体[fac-Mn(H2O)3][cis-Mn(H2O)2][Re(CN)7].3H2O(2),含抗磁性 [Re(CN)7]4-。将 KIO4 添加到反应溶液中,最初是为了防止在固体形成过程中铼的还原,而是产生白色 (Bu4N)3[Re(CN)8] (3)。在 K3[Re(CN)8].2MeCN (4.2MeCN) 中结晶,抗磁性[Re(CN)8]3-配合物采用近乎完美的方形反棱柱配位几何。在溶液中,该物种的行为类似于等电子 [M(CN)8]4-