allyldimethylsilanolate | 119703-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: allyldimethylsilanolate
• CAS: 119703-43-4
• 化学式: C₅H₁₁OSi
• 分子量: 115.227
• InChiKey: QPKZUUJRDHTGJH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.74
• 重原子数：
  7.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  23.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  烯丙基三甲基硅烷 在 hydroxide 作用下， 24.9 ℃ 、53.33 Pa 条件下， 生成 三聚丙烯 、 trimethylsiloxide anion 、 allyldimethylsilanolate 、 methane
  参考文献：
  名称：

  Determination of the gas-phase acidities of halogen-substituted aromatic compounds using the silane-cleavage method

  摘要：

  卤素取代的芳香化合物的气相酸性通过使用DePuy及其合作者开发的硅烷裂解法在流动后辉三重四极杆仪器中进行了测定[C. H. DePuy, S. Gronert, S. E. Barlow, V. M. Bierbaum和R. Damrauer, J. Am. Chem. Soc., 111, 1968 (1989)]。在该方法中，与OH−与三甲基硅基或苯基二甲基硅基取代芳香化合物反应所生成的硅氧负离子产物的相对产率与伴随的中性产物的气相酸性差异相关联。不同环位的氟、氯和溴苯、氯和溴萘以及苄氯的酸性结果已被报告。在大多数情况下实现了优异的精确度，赋值不确定性低于2-3 kcal/mol。使用两种不同类型的硅烷前体测定的酸性结果之间获得良好的一致性。卤素取代使苯和萘的气相酸性均增加了相似的值（13-14 kcal/mol）。氯和溴取代体系中，苯和萘中不同环位的影响主要是感应效应，酸性位点与含卤碳原子之间每隔一个键的酸性降低幅度一致为2.5-3.5 kcal/mol。在氟苯的位置酸性中，明显表现出更大的影响。卤苯的对位和间位酸性与相应的间位和对位卤酚、卤代苯胺和卤代甲苯的酸性呈线性相关。

  DOI：

  10.1002/jms.1190300105

文献信息

• The gas-phase acidities of the alkanes
  作者：Charles H. DePuy、Scott Gronert、Stephan E. Barlow、Veronica M. Bierbaum、Robert Damrauer

  DOI：10.1021/ja00188a003

  日期：1989.3

  acidities of 15 simple alkanes have been determined in a flowing afterglow-selected ion flow tube (FA-SIFT) by a kinetic method in which alkyltrimethylsilanes were allowed to react with hydroxide ions to produce a mixture of trimethylsiloxide ions by loss of alkane and alkyldimethylsiloxide ions by loss of methane. The reaction is proposed to proceed by addition of hydroxide ion to the silane to form

  在流动余辉选择离子流管 (FA-SIFT) 中，通过动力学方法测定了 15 种简单烷烃的气相酸度，其中烷基三甲基硅烷与氢氧根离子反应生成三甲基硅氧离子混合物。烷烃和烷基二甲基硅氧烷离子通过失去甲烷。该反应建议通过向硅烷中加入氢氧根离子以形成五配位硅酸根离子中间体，该中间体通过两种过渡态分解，一种是在甲基上带负电荷，另一种是在甲基上带负电荷。烷基。产生的硅氧根离子的比例被认为与甲基和烷基阴离子的相对碱度相关。该方法使用已知的甲烷酸度 (/Delta/H/亚酸/) = 416 进行校准。6 kcal/mol 和苯（/Delta/H/度//亚酸/ = 400.7 kcal/mol）。一般而言，发现甲基取代可稳定气相中的烷基阴离子，但发现乙基阴离子比甲基阴离子碱性更强。通过将气相酸度与键解离能结合起来，可以计算出相应烷基的电子亲和力 (EA)。发现许多更简单的烷基自由基具有负的 EA。给出了所研究烷基的结果。«