dibromo(trimethylsilylmethyl)borane | 856899-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dibromo(trimethylsilylmethyl)borane
• 英文别名: Dibromoboranylmethyl(trimethyl)silane
• CAS: 856899-50-8
• 化学式: C₄H₁₁BBr₂Si
• 分子量: 257.836
• InChiKey: FLTWFQXWAMOIQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.443±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(三环己基膦)铂(0) 、 dibromo(trimethylsilylmethyl)borane 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到trans-[Br(Cy₃P)₂Pt{BBrCH₂SiMe₃}]
  参考文献：
  名称：

  与铂配位的AB–C双键单元：亚烷基硼烷配体，与中性氨基甲硼烷配体等电子

  摘要：

  [Pt（PCy 3）2 ]与Br 2 B-CH（SiMe 3）2反应导致生成第一个亚烷基硼烷基络合物，反式[Br（Cy 3 P）2 Pt {BCH（SiMe 3）] }]，同时消除了Me 3 SiBr。亚烷基硼烷基络合物的反式溴配体在用甲基锂处理后很容易被甲基取代，生成另一个亚烷基硼烷基络合物，反式[Me（Cy 3 P）2 Pt {BCH（SiMe 3）}]。各种光谱化学技术，单晶X射线晶体学和量子化学计算证实了硼与碳原子之间双键的形成。理论研究还提供了亚烷基硼烷基配体比亚氨基硼烷基和氧杂硼烷基配体更强的反式影响的证据。

  DOI：

  10.1002/anie.201310557

文献信息

• Modular synthesis of 1,2-azaborines via ring-opening BN-isostere benzannulation
  作者：Hairong Lyu、Thomas H. Tugwell、Zhijie Chen、Garrett A. Kukier、Aneta Turlik、Yifei Wu、K. N. Houk、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1038/s41557-023-01343-6

  日期：2024.2

  computational mechanistic studies suggest that the reaction pathway involves boron-mediated cyclopropane ring-opening and base-mediated elimination, followed by an unusual low-barrier 6π-electrocyclization accelerated by the BN/CC isomerism. This method is anticipated to find applications for the synthesis of BN-isostere analogues in medicinal chemistry, and the mechanistic insights gained here may guide

  1,2-氮杂硼烷代表一类独特的苯电子等排体，引起了人们对开发具有更好效力和生物利用度的药物的兴趣。然而，以高效和模块化的方式制备单环1,2-氮杂硼烷，特别是多取代的单环1,2-氮杂硼烷仍然是一个长期存在的挑战。在这里，我们报告了一种在相对温和的条件下从容易获得的环丙基亚胺/酮和二溴硼烷中直接获取多种多取代1,2-氮杂硼烷的简单方法。该反应具有可扩展性，显示出广泛的底物范围，并且耐受一系列官能团。该方法的实用性在 PD-1/PD-L1 抑制剂和拟除虫菊酯杀虫剂联苯菊酯的 BN 电子等排体的简明合成中得到了证明。实验和计算机理相结合的研究表明，反应途径涉及硼介导的环丙烷开环和碱介导的消除，然后是由 BN/CC 异构现象加速的不寻常的低势垒 6 π电环化。该方法预计将在药物化学中找到 BN-等排体类似物合成的应用，并且此处获得的机理见解可能会指导开发其他硼介导的电环化。
• The Haloboration of Tri-tert-butylazadiboriridine NB2R3: Ring Opening versus NB3 Cluster Formation
  作者：M. Müller、J. Müller、P. Paetzold、K. Radacki

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(200006)626:6<1349::aid-zaac1349>3.0.co;2-q

  日期：2000.6