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| 252264-23-6

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化学式
CAS
252264-23-6
化学式
C30H30N2Ni
mdl
——
分子量
477.272
InChiKey
TWLJVKFKHBUHHC-CRLMKPFESA-N
BEILSTEIN
——
EINECS
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文献信息

  • Nickel-Catalyzed Copolymerization of Ethylene and Vinyltrialkoxysilanes: Catalytic Production of Cross-Linkable Polyethylene and Elucidation of the Chain-Growth Mechanism
    作者:Zhou Chen、Mark D. Leatherman、Olafs Daugulis、Maurice Brookhart
    DOI:10.1021/jacs.7b10281
    日期:2017.11.8
    productivities can be achieved. Activation of readily available (α-diimine)NiBr2 complexes 2 with a combination of AlMe3/B(C6F5)3/[Ph3C][B(C6F5)4] yields a highly active and productive catalyst system for the convenient synthesis of the copolymer, a cross-linkable PE. For example, copolymers containing 0.23 mol % silane can be generated at 60 °C, 600 psig ethylene over 4 h with a productivity of 560 kg
    乙烯乙烯基三烷氧基硅烷使用阳离子 (α-二亚胺)Ni(Me)(CH3CN)+ 配合物 4a,b/B(C6F5)3 共聚产生高分子量共聚物,根据反应条件和催化剂选择,显示出高度支化至几乎线性的主链。聚合反应在乙烯压力方面是一级反应,而在硅烷浓度方面则是逆序反应。共聚物的微观结构分析揭示了-Si(OR)3 基团的链内和链端结合,其比例取决于温度和乙烯压力。详细的低温 NMR 光谱研究表明,明确定义的配合物 3b (α-二亚胺)Ni(Me)(OEt2)+ 在 -60 °C 下通过 2,1 和 1,2 插入途径与乙烯基三烷氧基硅烷快速反应,生成 4 - 和 5 元螯合物,分别。这种螯合物是主要的催化剂静止状态,但与乙烯开环螯合物(α-二亚胺)Ni(R)(C2H4)+ 络合物(负责链增长的物质)快速平衡。通过β-甲硅烷基消除的螯合重排导致链端-Si(OR)3 基团的形成,并构成链转移机制。Ni 中心与乙烯基硅烷的醚部分
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