productivities can be achieved. Activation of readily available (α-diimine)NiBr2 complexes 2 with a combination of AlMe3/B(C6F5)3/[Ph3C][B(C6F5)4] yields a highly active and productive catalyst system for the convenient synthesis of the copolymer, a cross-linkable PE. For example, copolymers containing 0.23 mol % silane can be generated at 60 °C, 600 psig ethylene over 4 h with a productivity of 560 kg
乙烯与
乙烯基三烷氧基
硅烷使用阳离子 (α-二
亚胺)Ni(Me)(CH3CN)+ 配合物 4a,b/B(
C6F5)3 共聚产生高分子量共聚物,根据反应条件和催化剂选择,显示出高度支化至几乎线性的主链。聚合反应在
乙烯压力方面是一级反应,而在
硅烷浓度方面则是逆序反应。共聚物的微观结构分析揭示了-Si(OR)3 基团的链内和链端结合,其比例取决于温度和
乙烯压力。详细的低温 NMR 光谱研究表明,明确定义的配合物 3b (α-二
亚胺)Ni(Me)(OEt2)+ 在 -60 °C 下通过 2,1 和 1,2 插入途径与
乙烯基三烷氧基
硅烷快速反应,生成 4 - 和 5 元螯合物,分别。这种螯合物是主要的催化剂静止状态,但与
乙烯开环螯合物(α-二
亚胺)Ni(R)(
C2H4)+ 络合物(负责链增长的物质)快速平衡。通过β-甲
硅烷基消除的螯合重排导致链端-Si(OR)3 基团的形成,并构成链转移机制。Ni 中心与
乙烯基硅烷的醚部分