1,1,3,3-tetramethyl-2,9-dioxo-5-thia-10-azaspiro[3.6]decane-7,7,8-tricarbonitrile | 104374-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: 1,1,3,3-tetramethyl-2,9-dioxo-5-thia-10-azaspiro[3.6]decane-7,7,8-tricarbonitrile
• 英文别名: 1,1,3,3-Tetramethyl-2,9-dioxo-5-thia-10-azaspiro[3.6]decane-7,7,8-tricarbonitrile
• CAS: 104374-22-3
• 化学式: C₁₅H₁₆N₄O₂S
• 分子量: 316.384
• InChiKey: WEYPYLHQFHXZNH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethyl-2,9-dioxo-5-thia-10-azaspiro[3.6]decane-7,7,8-tricarbonitrile 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 14.03h， 生成 2,2,4,4-tetramethylcyclobutane-1,3-dione bis(2,4-dinitrophenyl)hydrazone
  参考文献：
  名称：

  “硫代羰基叶立德”与四氰基乙烯（=乙烯四甲腈）的环加成：中间体的截留

  摘要：

  硫代羰基叶立德（=锍叶立德）属于最亲核的 1,3-偶极子（高 H2O 能量）。在它们与四氰基乙烯（TCNE=乙烯四甲腈；低 LU 能量）的反应中，观察到从协同机制到通过 1,5-两性离子的两步途径的边界交叉。1,3-偶极子的一个或两个末端的空间位阻是附加要求。叶立德 3 和 13 通过 N2 消除二氢-1,3,4-噻二唑而释放，经历电环化或 1,4-H 位移。叶立德 3 和 13 是碱基并提供不同区域化学的 MeOH 加合物。而 3 和 TCNE 在 abs。45° 的 THF 提供了 (3+2) 环加合物 20，THF 中 0.5 – 5 vol-% 的 MeOH 含量以 65:35 的比例产生了七元内酰胺醚 22 和硫杂环戊烷 20（方案 4）。水 (0. 5 – 1 vol-%) 在 THF 中以相同的比例生成内酰胺 24 和加合物 20。假定为第一个中间体的两性离子 26 进入竞争反应：对硫杂环戊烷

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1805::aid-hlca1805>3.0.co;2-t
• 作为产物：
  描述：

  四氰基乙烯 、 1,1,3,3-四甲基-5-硫杂-7,8-二氮杂螺[3.4]辛-7-烯-2-酮 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以31%的产率得到1,1,3,3-tetramethyl-2,9-dioxo-5-thia-10-azaspiro[3.6]decane-7,7,8-tricarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  “硫代羰基叶立德”与四氰基乙烯（=乙烯四甲腈）的环加成：中间体的截留

  摘要：

  硫代羰基叶立德（=锍叶立德）属于最亲核的 1,3-偶极子（高 H2O 能量）。在它们与四氰基乙烯（TCNE=乙烯四甲腈；低 LU 能量）的反应中，观察到从协同机制到通过 1,5-两性离子的两步途径的边界交叉。1,3-偶极子的一个或两个末端的空间位阻是附加要求。叶立德 3 和 13 通过 N2 消除二氢-1,3,4-噻二唑而释放，经历电环化或 1,4-H 位移。叶立德 3 和 13 是碱基并提供不同区域化学的 MeOH 加合物。而 3 和 TCNE 在 abs。45° 的 THF 提供了 (3+2) 环加合物 20，THF 中 0.5 – 5 vol-% 的 MeOH 含量以 65:35 的比例产生了七元内酰胺醚 22 和硫杂环戊烷 20（方案 4）。水 (0. 5 – 1 vol-%) 在 THF 中以相同的比例生成内酰胺 24 和加合物 20。假定为第一个中间体的两性离子 26 进入竞争反应：对硫杂环戊烷

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1805::aid-hlca1805>3.0.co;2-t

文献信息

• The first two-step 1,3-dipolar cycloadditions: interception of intermediate
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Elke Langhals

  DOI：10.1021/jo00371a039

  日期：1986.10