trans-(1-methyl-2-adamantylidene)-1-methyladamantane | 74069-28-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: trans-(1-methyl-2-adamantylidene)-1-methyladamantane
• 英文别名: (E)-1-methyl-2-(1-methyl-2-adamantylidene)adamantane；(2E)-1-methyl-2-(1-methyl-2-adamantylidene)adamantane
• CAS: 74069-28-6
• 化学式: C₂₂H₃₂
• 分子量: 296.496
• InChiKey: FWVSYUFXTIUZDL-FMQUCBEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(1-methyl-2-adamantylidene)-1-methyladamantane 在 溴 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 (E)-1,1'-Dimethyl-[2,2']bi[tricyclo[decylidene]; compound with bromine
  参考文献：
  名称：

  立体应变和反应性：反式（1-甲基-2-金刚烷）-1-甲基金刚烷的亲电溴化

  摘要：

  反式（1-甲基-2-金刚烷基）-1-甲基金刚烷（DMAD，1b）在氯化烃溶剂中与Br（2）反应生成溴化溴离子对或取代产物，具体取决于溴的浓度。第一中间体是在25摄氏度时具有K（f）= 1.85（0.19）x 10（3）M（-）（1）的1：1 pi络合物，该络合物迅速发展为三溴化溴离子对。在高溴浓度下，这会将涉及离子对中间体的抗衡阴离子的所有平衡移向五溴化物类，该溴离子是稳定的，无法进一步进化为产物。依赖温度的NMR光谱表明，在含有溴离子两个碳原子的平面的侧面之间，Br（+）的化学交换。在非常低的溴浓度下，未检测到离子中间体，反应迅速生成重排的取代产物，标识为10。在这些条件下，pi-络合物的消失遵循一级速率定律，观察到的速率常数随烯烃浓度的增加而增加，表明产物的形成意味着Br（-）作为离子中间体的反阴离子，其形成是可逆的过程。此处报道的溴化1b的结果与先前发现的母体金刚烷酰金刚烷（1a）的

  DOI：

  10.1021/jo9910076
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,1'-Dimethyl-[2,2']bi[tricyclo[decylidene]; compound with bromine 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 trans-(1-methyl-2-adamantylidene)-1-methyladamantane
  参考文献：
  名称：

  立体应变和反应性：反式（1-甲基-2-金刚烷）-1-甲基金刚烷的亲电溴化

  摘要：

  反式（1-甲基-2-金刚烷基）-1-甲基金刚烷（DMAD，1b）在氯化烃溶剂中与Br（2）反应生成溴化溴离子对或取代产物，具体取决于溴的浓度。第一中间体是在25摄氏度时具有K（f）= 1.85（0.19）x 10（3）M（-）（1）的1：1 pi络合物，该络合物迅速发展为三溴化溴离子对。在高溴浓度下，这会将涉及离子对中间体的抗衡阴离子的所有平衡移向五溴化物类，该溴离子是稳定的，无法进一步进化为产物。依赖温度的NMR光谱表明，在含有溴离子两个碳原子的平面的侧面之间，Br（+）的化学交换。在非常低的溴浓度下，未检测到离子中间体，反应迅速生成重排的取代产物，标识为10。在这些条件下，pi-络合物的消失遵循一级速率定律，观察到的速率常数随烯烃浓度的增加而增加，表明产物的形成意味着Br（-）作为离子中间体的反阴离子，其形成是可逆的过程。此处报道的溴化1b的结果与先前发现的母体金刚烷酰金刚烷（1a）的

  DOI：

  10.1021/jo9910076

文献信息

• Silver π-complexes in chloroform. Stoichiometry, stabilities and proton NMR bound shifts
  作者：Werner Offermann、Ursula Fritzsche

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)90834-x

  日期：1983.1