(±)-4-fluorophenyl 2-(6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocin-2-yl)-3-methylbenzoate | 1609137-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: (±)-4-fluorophenyl 2-(6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocin-2-yl)-3-methylbenzoate
• 英文别名: 4-fluorophenyl 3-methyl-2-[6H,12H-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocin-2-yl]benzoate；(4-Fluorophenyl) 2-(1,9-diazatetracyclo[7.7.1.02,7.010,15]heptadeca-2(7),3,5,10,12,14-hexaen-5-yl)-3-methylbenzoate
• CAS: 1609137-70-3
• 化学式: C₂₉H₂₃FN₂O₂
• 分子量: 450.512
• InChiKey: PXMPDMVUXDGGIF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (±)-4-fluorophenyl 2-(8-amino-6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]-diazocin-2-yl)-3-methylbenzoate 在 盐酸 、 sodium nitrite 、 磷酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 25.0h， 以64%的产率得到(±)-4-fluorophenyl 2-(6,12-dihydro-5,11-methanodibenzo[b,f][1,5]diazocin-2-yl)-3-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  分子扭转平衡的结构和性质，以解释取代基对芳香族表面与表面相互作用的影响

  摘要：

  近期的各种计算研究启动了这种取代基对芳族边对面相互作用的影响的系统性重新研究。最初由Wilcox和同事引入的五个系列的Tröger碱衍生的分子扭转天平（MTB）被合成，表现出在折叠状态下而不是在未折叠状态下的芳香性的边对面相互作用。氟原子或三氟甲基引入到边缘环在邻- ，间- ，和对-位到C H组与面部组件交互。面部组件上的取代基从给电子到吸电子各不相同。大量的X射线晶体学数据使人们可以讨论固态扭转天平的构象行为。虽然大多数系统采用折叠构象，但发现某些系统形成超分子插入二聚体，但缺乏分子内的边对面相互作用，而这由两个分子组分的四个芳基环之间的芳族π堆积相互作用获得补偿。该二聚化不会在溶液中发生。通过使用10 m M通过1 H NMR测量确定所有扭转平衡的折叠自由焓ΔG倍样品在CDCl 3和C 6 D 6中的溶液。只有Δ ģ折叠轴承边缘环取代基中的余额的值邻位上的相互作用Ç  H显示陡峭的

  DOI：

  10.1002/chem.201304810

文献信息

• Experimental Quantification of Halogen⋅⋅⋅Arene van der Waals Contacts
  作者：Andrew M. L. West、Nicholas Dominelli‐Whiteley、Ivan V. Smolyar、Gary S. Nichol、Scott L. Cockroft

  DOI：10.1002/anie.202309682

  日期：2023.9.18

  Crystallographic and computational studies suggest the occurrence of favourable interactions between polarizable arenes and halogen atoms. However, the systematic experimental quantification of halogen⋅⋅⋅arene interactions in solution has been hindered by the large variance in the steric demands of the halogens. Here we have synthesized molecular balances to quantify halogen⋅⋅⋅arene contacts in 17 solvents and solvent mixtures using ¹H NMR spectroscopy. Calculations indicate that favourable halogen⋅⋅⋅arene interactions arise from London dispersion in the gas phase. In contrast, comparison of our experimental measurements with partitioned SAPT0 energies indicate that dispersion is sufficiently attenuated by the solvent that the halogen⋅⋅⋅arene interaction trend was instead aligned with increasing exchange repulsion as the halogen increased in size (ΔG_X⋅⋅⋅_Ph=0 to +1.5 kJ mol⁻¹). Halogen⋅⋅⋅arene contacts were slightly less disfavoured in solvents with higher solvophobicities and lower polarizabilities, but strikingly, were always less favoured than CH₃⋅⋅⋅arene contacts (ΔG_Me⋅⋅⋅_Ph=0 to −1.4 kJ mol⁻¹).

  摘要 晶体学和计算研究表明，可极化的烯和卤素原子之间存在有利的相互作用。然而，由于卤素的立体需求差异较大，因此阻碍了对溶液中卤素⋅⋅烯相互作用进行系统的实验量化。在此，我们合成了分子天平，利用 1H NMR 光谱量化 17 种溶剂和溶剂混合物中的卤素⋅⋅芳香烃接触。计算结果表明，卤素⋅⋅芳香族化合物在气相中的伦敦分散产生了有利的相互作用。与此相反，我们的实验测量结果与分区 SAPT0 能量的比较表明，溶剂充分减弱了分散性，卤素⋅⋅烯相互作用的趋势与交换斥力随着卤素大小的增加而增加的趋势一致（ΔGX⋅⋅Ph=0 至 +1.5 kJ mol-1）。在疏溶性较高和极化率较低的溶剂中，卤素⋅⋅芳香烃接触的不利程度略低，但与 CH3⋅⋅ 芳香烃接触相比，卤素⋅⋅芳香烃接触的不利程度始终较低（ΔGMe⋅⋅Ph=0 至 -1.4 kJ mol-1）。