(2E,4S,11R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-dodecen-11-olide | 124887-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (2E,4S,11R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-dodecen-11-olide
• 英文别名: (2E,4S,11R)-4-(tert-Butyldimethylsiloxy)-2-dodecen-11-olide；(3E,5S,12R)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-12-methyl-1-oxacyclododec-3-en-2-one
• CAS: 124887-11-2
• 化学式: C₁₈H₃₄O₃Si
• 分子量: 326.552
• InChiKey: JBWAEKPGSKNZAB-WVJKRLJDSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4S,11R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-dodecen-11-olide 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以99%的产率得到(5S,12R)-5-hydroxyy-12-methyl-1-oxa-3-cyclododecen-2-one
  参考文献：
  名称：

  将α，β-不饱和醛有效地两步转化为旋光性γ-氧基-α，β-不饱和腈及其在（+）-patulolide C的总合成中的应用。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种有效的两步转化法，将α，β-不饱和醛转化为旋光性的γ-氧基-α，β-不饱和腈。首先，使用（S）-YLi（3）三（联萘酚）（YLB）进行催化不对称氰化-乙氧基羰基化反应，得到手性烯丙基氰醇碳酸酯。其次，在热条件下进行[3,3]-σ重排而不消旋，得到γ-氧基-α，β-不饱和腈。路易斯酸对于重排也是有效的，并且反应在温和的条件下顺利进行。为了证明转化的效用，进行了（+）-帕特洛立德C的催化催化对映选择性全合成。

  DOI：

  10.1021/ol034944f
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4S,11R)-11-Hydroxy-4-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-dodecenecarboxylic acid 在 2,6-二氯苯甲酰氯 作用下， 以 二乙胺 、 甲苯 为溶剂， 以67%的产率得到(2E,4S,11R)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-dodecen-11-olide
  参考文献：
  名称：

  大环内酯Patulolide C的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了十二元环内酯帕特洛立德C的全合成。这种合成的基本要素是：R-甲基环氧乙烷与乙炔锂的亲核开环，无尖锐的环氧化，将环氧重氮甲基酮进行光化学重排为γ-羟基-α，β-不饱和酯和大分子使用2，6-二氯苯甲酰氯进行内酯化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)93736-0

文献信息

• Total synthesis of patulolide C and its homo-, nor, and iso analogs
  作者：Frank M. C. Leemhuis、Lambertus Thijs、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1021/jo00077a047

  日期：1993.12

  The stereospecific total synthesis of the naturally occurring macrolide patulolide C 19Eb as well as its iso, nor, and homo analogs is described by applying the photoinduced rearrangement of enantiomerically pure epoxy diazomethyl ketones 14 to gamma-hydroxy alpha,beta-unsaturated esters 15 as the key step. The required epoxy diazomethyl ketones 14 are obtained by a Sharpless epoxidation of an appropriate allylic alcohol, followed by ruthenium tetraoxide oxidation to an oxiranecarboxylic acid, conversion into a mixed anhydride, and treatment with diazomethane. Macrolide 19Zb, which is a geometrical isomer of 19Eb, turned out to be a diastereomer of natural macrolide isopatulolide C, which implies the 4R,11R configuration for this natural material. X-ray diffraction analyses of 19Ea and 19Eb show that there is a considerable difference in spatial arrangement; particularly, the different torsion angles between the carbonyl and olefinic bonds are note worthy. The conformational behavior of these macrolides is also deduced from the NMR and UV spectra.
• THIJS, L.;EGENBERGER, D. M.;ZWANENBURG, B., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N6, C. 2153-2156
  作者：THIJS, L.、EGENBERGER, D. M.、ZWANENBURG, B.

  DOI：——

  日期：——