(E)-bis-(1-octenyl)mercury | 107441-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡金属化合物
• 英文名称: (E)-bis-(1-octenyl)mercury
• 英文别名: bis(oct-1-enyl)mercury
• CAS: 107441-88-3；729585-20-0
• 化学式: C₁₆H₃₀Hg
• 分子量: 423.004
• InChiKey: CDJOSQNUQDOABA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.04
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反-1-碘己烯 、 (E)-bis-(1-octenyl)mercury 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 tetradeca-5t,7t-diene 、 5,7-dodecadiene 、 7,9-hexadecadiene
  参考文献：
  名称：

  镍或钯催化的交叉偶联。31. 烯基金属与不饱和有机卤化物的钯或镍催化反应作为芳基化烯烃和共轭二烯的选择性途径：范围、限制和机制

  摘要：

  含有 Al、Zr 和 Zn 的立体和区域定义的烯基金属与芳基和烯基碘化物和溴化物在催化量的含有膦配体（如 PPh/sub 3/）的 Pd 或 Ni 配合物存在下反应，得到相应的交叉偶联产品。钯催化剂在烯基-芳基和烯基-烯基偶联反应中允许近 100% 的立体定向，而镍催化剂导致烯基-烯基偶联中的部分立体化学混乱。尽管还使用了许多其他金属，包括 Li、Mg、Cd、Hg、B、Si、Sn、Ti 和 Ce，但在本研究中使用的条件下，结果不如使用 Al、Zr 和 Zn 获得的结果。PhI 与 (E)-1-辛烯基金属（包含 Al、Zr 和 Zn）的钯催化反应的转换数为 2、3 和 > 在室温下，每小时每毫摩尔 Pd(PPh/sub 3/)/sub 4/ 分别为 2000 毫摩尔 (E)-1-辛烯基苯 (8)。PhPd(PPh/sub 3/)/sub 2/I (6) 与 1.2 当量 (E)-1-辛烯基氯化锌

  DOI：

  10.1021/ja00242a024
• 作为产物：
  描述：

  mercury(I) chloride 、 (E)-1-octenyllithium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以61%的产率得到(E)-bis-(1-octenyl)mercury
  参考文献：
  名称：

  Preparation of polyfunctional diorganomercurials and their transmetallation to diorganozincs. Applications to the preparation of optically active secon

  摘要：

  Two new methods of preparation of functionalized diorganomercurials have been developed. The first method involves a substitution reaction of (ICH2)2Hg with zinc-copper reagents FG-RCu(CN)ZnI in THF/DMF at - 60-degrees-C. Functional groups such as an ester, nitrile, ketone, phosphonate, halide, and boronic ester are tolerated in this reaction. The second method involves a reductive transmetallation between polyfunctional organozinc halides and mercurous chloride (Hg2Cl2). This very convenient procedure provides a rapid route to various functionalized diorganomercurials in good yields (61-89% yield). The synthetic utility of these mercury organometallics is demonstrated. Their transmetallation with zinc dust (toluene, 80-degrees-C, 3-5 h) affords dialkylzincs which add enantioselectively to aldehydes in the presence of a catalytic amount (20 mol%) of the norephedrine derivative 13. This transmetallation can also be used to prepare stereoselectively (E)-alkenylzinc halides (> 98% E). Addition of Cl(H)ZrCp2 to (E)-5-chloropentenylzinc bromide in CH2Cl2 (25-degrees-C, 1 min) affords a 1,1-bimetallic of zinc and zirconium Cl(CH2)4CH(ZnBr)ZrCp2(Cl) which reacts stereoselectively with an aldehyde providing the (E)-disubstituted olefin (49% yield; 100% E).

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)88002-z