2-<2'-(triisopropylsiloxy)acetyl>hexahydro-4,4,7-trimethyl-4H-1,3-benzoxathiin | 107288-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧硫烷类
• 英文名称: 2-<2'-(triisopropylsiloxy)acetyl>hexahydro-4,4,7-trimethyl-4H-1,3-benzoxathiin
• 英文别名: 1-[(2R,4aR,7R,8aR)-4,4,7-trimethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydrobenzo[e][1,3]oxathiin-2-yl]-2-tri(propan-2-yl)silyloxyethanone
• CAS: 107288-59-5
• 化学式: C₂₂H₄₂O₃SSi
• 分子量: 414.725
• InChiKey: PZUOMYNTNXTACP-VURPSTOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  60.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<2'-(triisopropylsiloxy)acetyl>hexahydro-4,4,7-trimethyl-4H-1,3-benzoxathiin 在 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 64.5h， 生成 2-((1'R)-1'-hydroxy-1'-phenylethyl)hexahydro-4,4,7-trimethyl-4H-1,3-benzoxathiin
  参考文献：
  名称：

  Addition of organometallic reagents to acyloxathianes. Diastereoselectivity and mechanistic consideration

  摘要：

  The addition of methyl- and phenylmagnesium bromide and phenyllithium to 2-(methoxyacetyl)-, 2-[(tri-isopropylsiloxy)acetyl]-, and 2-[(methylthio)acetyl]hexahydro-4,4,7-trimethyl-4H-1,3-benxozathiin and the corresponding 2'-methyl, 2-(triisopropylsiloxy)propionyl, and 2-(methylthio)butyryl homologs has been Depending on the 2'-substituent, the reagent and (in case of the higher homologs) the configuration at C(2'), these reactions may or may not be highly diastereoselective and may or may not yield the product of Cram's chelate rule involving the oxygen moiety of the oxathiane ring. Explanations for the different stereochemical outcome of the various reactions are suggested.

  DOI：

  10.1021/jo00045a032
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅氧基乙醛 在 正丁基锂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 反应 2.0h， 生成 2-<2'-(triisopropylsiloxy)acetyl>hexahydro-4,4,7-trimethyl-4H-1,3-benzoxathiin
  参考文献：
  名称：

  基于 1,3-氧杂环己烷的不对称合成。4 氧杂噻吩酮反应中的不对称诱导机制

  摘要：

  L'Obtention d'un haut degre d'induction asymetrique necessite la chelation du carbonyle et de l'oxygene de l'ether de l'oxathianne par un reactif Organic metallique

  DOI：

  10.1021/ja00210a028

文献信息

• Prevention of chelation by an oxygen function through protection with a triisopropyl silyl group
  作者：Stephen V. Frye、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84759-0

  日期：1986.1

  In contrast to other α- and β-alkoxy substituents the triisopropylsilyloxy group does not depress the high diastereomer excess normally realized in nucleophilic addition to 2-acyl-1,3-oxathianes.

  与其他α-和β-烷氧基取代基相反，三异丙基甲硅烷基氧基不抑制通常在亲核加成2-酰基-1,3-氧杂蒽中实现的高非对映异构体过量。
• Convenient synthesis of .alpha.-heterosubstituted acyloxathianes
  作者：Xu Bai、Ernest L. Eliel

  DOI：10.1021/jo00045a031

  日期：1992.9

  In contrast to simple esters, alpha-alkoxy, alpha-alkylthio, and alpha-dimethylamino esters react with lithiooxathiane 1-Li in good yield to give the corresponding alpha-functionalized 2-acetylhexahydro-4,4,7-trimethyl-4H-1,3-benzoxathiin 2. In some cases, mixtures of diastereomers (2, 2') are obtained. The reaction has been extended to alpha-methoxy- and alpha-[(triisopropylsilyl)oxy]propanoyl and alpha-(methylthio)butanoyl homologs which have chiral centers at C(alpha).
• FRYE, STEPHEN V.;ELIEL, ERNEST L., J. AMER. CHEM. SOC., 110,(1988) N 2, 484-489
  作者：FRYE, STEPHEN V.、ELIEL, ERNEST L.

  DOI：——

  日期：——