1,1-dimethyl-1-silacyclohex-2-ene | 35850-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1-silacyclohex-2-ene
• 英文别名: 1,1-Dimethyl-1-silacyclohex-2-en；1,1-Dimethyl-1,2,3,4-tetrahydrosiline；1,1-dimethyl-3,4-dihydro-2H-siline
• CAS: 35850-44-3
• 化学式: C₇H₁₄Si
• 分子量: 126.274
• InChiKey: UMLNWBHQAQEXPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  130.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.81±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-1-silacyclohex-2-ene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 生成 1,1-dimethyl-1-silacyclohexa-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  1,1-二甲基-1-silacyclohexa-2,4-二烯-三羰基电子体†

  摘要：

  1,1-二甲基-2,3,4,5-四苯基-1-silacyclohexa-2,4-二烯被五羰基铁异构化为1,1-二甲基-2,3,4,5-四苯基-1-silacyclohexa -2，5-二烯。然而，具有1，1-二甲基-1-sila-环己-2，4-二烯的五羰基铁产生1，1-二甲基-1-silacyclohexa-2，4-二烯-三羰基铁。

  DOI：

  10.1002/hlca.19750580425
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-3-silabicyclo<3.1.0>hexane 生成 1,1-dimethyl-1-silacyclohex-2-ene
  参考文献：
  名称：

  MANUEL, G.;FAUCHER, A.;MAZEROLLES, P., J. ORGANOMET. CHEM., 1984, 264, N 1-2, 127-133

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Unsaturated Silyl Heterocycles via an Intramolecular Silyl-Heck Reaction
  作者：William B. Reid、Jesse R. McAtee、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00498

  日期：2019.10.14

  We report the synthesis of unsaturated silacycles via an intramolecular silyl-Heck reaction. Using palladium catalysis, silicon electrophiles tethered to alkenes cyclize to form 5- and 6-membered silicon heterocycles. The effects of alkene substitution and tether length on the efficiency and regioselectivity of the cyclizations are described. Finally, through the use of an intramolecular tether, the

  我们报告通过分子内的甲硅烷基-Heck反应合成不饱和的silacycles。使用钯催化，拴在烯烃上的亲电子硅环化形成5和6元硅杂环。描述了烯烃取代和系链长度对环化效率和区域选择性的影响。最后，通过使用分子内系链，报道了甲硅烷基-Heck反应中双取代烯烃的第一个实例。
• Ga⁺-catalyzed hydrosilylation? About the surprising system Ga⁺/HSiR₃/olefin, proof of oxidation with subvalent Ga⁺ and silylium catalysis with perfluoroalkoxyaluminate anions
  作者：Antoine Barthélemy、Kim Glootz、Harald Scherer、Annaleah Hanske、Ingo Krossing

  DOI：10.1039/d1sc05331k

  日期：——

  Already 1 mol% of subvalent [Ga(PhF)2]+[pf]− ([pf]− = [Al(ORF)4]−, RF = C(CF3)3) initiates the hydrosilylation of olefinic double bonds under mild conditions. Reactions with HSiMe3 and HSiEt3 as substrates efficiently yield anti-Markovnikov and anti-addition products, while bulkier substrates such as HSiiPr3 are less reactive. Investigating the underlying mechanism by gas chromatography and STEM analysis

  已经有 1 mol% 的亚价 [Ga(PhF) 2 ] + [ pf ] − ([ pf ] − = [Al(OR F ) 4 ] − , R F = C(CF 3 ) 3 ) 引发烯双氢硅烷化温和条件下的债券。以HSiMe 3和HSiEt 3作为底物的反应有效地产生抗马可夫尼科夫和反加成产物，而较大的底物如HSi i Pr 3的反应性较低。通过气相色谱和STEM分析研究其潜在机制，我们意外地发现H 2和金属Ga 0形成。在不添加烯烃的情况下，观察到形成 R 3 Si–F–Al(OR F ) 3 （R = 烷基），这是在小硅离子存在下[ pf ] -阴离子的典型降解产物。电化学分析表明， E 1/2 (Ga + /Ga 0 ; o DFB) = +0.26–的弱配位、极性邻二氟苯中的一价 [Ga(PhF) 2 ] + [ pf ] −具有令人惊讶的高氧化电位。 0.37 V vs. Fc +
• Thermal isomerization of 3-silabicyclo[3.1.0]hexanes: A new route to silacyclopentenes and silacyclohexenes
  作者：Georges Manuel、Alfréda Faucher、Pierre Mazerolles

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85138-4

  日期：1984.3

  By thermolysis, 3-silabicyclo[3.1.0]hexanes lead to silacyclohexenes as major products and also to silacyclopentenes. The ratio of the different isomeric silicon rings is strongly dependent on the nature of the C(1) and C(5) substituents (R, R′ = H, Me).

  通过热解，3-硅双环[3.1.0]己烷导致硅环己烯成为主要产物，同时也导致硅环戊烯。不同异构硅环的比例在很大程度上取决于C（1）和C（5）取代基（R，R'= H，Me）的性质。
• Synthesis of Various Silacycles via the Lewis Acid-Catalyzed Intramolecular <i>Trans</i>-Hydrosilylation of Unactivated Alkynes
  作者：Tomoko Sudo、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo000670n

  日期：2000.12.1

  synthesized via the Lewis acid-catalyzed intramolecular hydrosilylation of alkynes. The cyclization proceeds in an endo-trans or/and in an exo-trans manner, depending on the substrate structure. This methodology is applicable to the synthesis of five-, six-, seven-, and eight-membered medium-sized silacycles. Furthermore, it is possible to obtain a silole derivative via the intramolecular hydrosilylation

  通过路易斯酸催化的炔烃分子内硅氢加成反应，可以合成具有乙烯基硅烷骨架的各种硅杂环化合物。取决于底物结构，环化以内-反或/和外-反方式进行。此方法适用于五元，六元，七元和八元中型silacycles的合成。此外，可以通过邻炔基取代的苯基硅烷10的分子内氢化硅烷化获得甲硅烷基衍生物。
• The synthesis of 2-silanorcaranes
  作者：E. Rosenberg、J.J. Zuckerman

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)87416-1

  日期：1971.12

  2,2-Dimethyl-2-silanorcarane has been prepared by the stepwise reduction of 7,7-dibromo-2,2-dimethyl-2-silanorcarane with tri-n-butyltin hydride. Treatment of the dibromonorcarane with silver ion or pyrolysis with quinoline releases hydrogen bromide and decomposs the ring system. Trimethyl(dimethylamino)stannane reduces the dibromo compound to a 1.5/1 mixture of the endo- and exo-isomers of 7-bromo-2

  通过用氢化三正丁基锡逐步还原7，7-二溴-2，2-二甲基-2-硅氧烷基烷来制备2，2-二甲基-2-硅氧烷基戊烷。用银离子处理二溴呋喃烷或用喹啉热解可释放溴化氢并分解环系统。三甲基（二甲基氨基）锡烷在锡氮键进行的第一个已知反应中将二溴化合物还原为7-溴-2,2-二甲基-2-硅氧烷基烷的内消旋异构体和外消旋异构体的1.5 / 1混合物通过一个激进的机制。溴的β-消除是有利的内切⪢外型在质谱仪中。