cis-dioxobis(dimethyldithiocarbamato)molybdenum(VI) | 53585-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: cis-dioxobis(dimethyldithiocarbamato)molybdenum(VI)
• 英文别名: dioxobis(dimethyldithiocarbamato)molybdenum(VI)；MoO2(N,N-dimethyldithiocarbamate)2；MoO2(Me2dtc)2；cis-[MoO2(S2CNMe2)2]；dioxo-bis(dimethyldithiocarbamato)molybdenum(VI)；dioxobis(dimethyldithiocarbamato)molybdenum；Mo(O)2(Me2-dithiocarbamate)2；MoO2(N,N'-dimethyldithiocarbamate)2
• CAS: 53585-31-2；39248-36-7
• 化学式: C₆H₁₂MoN₂O₂S₄
• 分子量: 368.377
• InChiKey: DOSYXIQNIDONIJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.82
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  40.62
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-dioxobis(dimethyldithiocarbamato)molybdenum(VI) 在 HBr 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  氧二卤代双（二烷基二硫代氨基甲酸酯）钼（VI）配合物的分子结构

  摘要：

  双（氧二烷基二硫代氨基甲酸酯）钼（VI）配合物与浓氢卤酸反应生成新化合物[MoOX 2（S 2 CNR 2）2 ]（其中X = F，Cl或Br； R = Me，Et或Pr n）。配合物（I）[MoOCl 2（S 2 CNEt 2）2 ]的晶体结构证实该化合物为七坐标。晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / C，a = 8.900（2），b = 17.500（4），c＝ 12.703（3）Å，β＝ 110.16（3）°。通过使用衍射仪测得的2 350次独立反射，将结构细化为R 0.040。为了建立所述的一般性的顺式-聚体构型中，化合物（II）[MoOBr的结构2（S 2 CNET 2）2 ]也研究。晶体是三斜晶，空间群P，a = 9.952（3），b = 13.974（5），c = 7.548（3）Å，α= 75.69（3），β= 108.23（3），γ = 99.70（3 ）°。其几何形状基

  DOI：

  10.1039/dt9760000278
• 作为产物：
  描述：

  hexaammonium heptamolybdate tetrahydrate 、 sodium N,N-dimethyldithiocarbamate dihydrate 在 HNO₃ 作用下， 以 水 为溶剂， 以99%的产率得到cis-dioxobis(dimethyldithiocarbamato)molybdenum(VI)
  参考文献：
  名称：

  三（二烷基二硫代氨基甲酸酯）二氮杂（1-）和肼基（2-）钼配合物：在酸性介质中的合成和反应性

  摘要：

  摘要一系列新的钼配合物[Mo（NNHCOPh）{S2CN（C2H5）2} 3]（1），[Mo（NNCOC6H4NO2）{S2CN（C2H5）2} 3] （2），[Mo（NNHCOPh）{S2CN（CH3）2} 3]（3），[Mo（NNCOC6H4NO2）{S2CN（CH3）2} 3]（4）具有合成，以对硝基苯甲酰基重氮基（1-）和苯甲酰肼基（2-）为配体，二烷基二硫代氨基甲酸酯为大分子配体。进行了这些化合物与HCl水溶液和甲醇的反应，但是芳基的分离尝试失败。仅1和2与HCl在甲醇中的反应得到产物，鉴定为[Mo {S 2 CN（C 2 H 5）2} 4] [MoCl 4（OCH 3）2]。通过元素分析，IR光谱，1 H和13 C NMR和质谱对复合物进行表征。获得2的单晶并确定晶体结构。Mo原子是七配位的；一个二氮杂（1-）和三个二乙基二硫代氨基甲酸酯充当配体。从后者中一

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)00496-4

文献信息

• Regioselective and reversible carbon–nitrogen bond formation: Synthesis, structure and reactivity of ureato-bridged complexes [Mo₂(NAr)₂(µ-X){µ-ArNC(O)NAr}(S₂CNR₂)₂] (Ar = Ph, p-tol; X = S, NAr; R = Me, Et, Pr)
  作者：Graeme Hogarth、Idris Richards

  DOI：10.1039/b417234p

  日期：——

  disulfide ligands. The ureato complexes [Mo2(NAr)2(µ-S)µ-ArNC(O)NAr}(S2CNR2)2] react further with PhNCS to give [Mo2(NAr)2(µ-S)2(S2CNR2)2]n (n = 1, 2), which exist in a dimer–tetramer equilibrium. In order to confirm these results crystallographic studies have been carried out on [Mo2(N-p-tol)2(µ-S)(µ-S2)(S2CNEt2)2] and [Mo2(N-p-tol)2(µ-S)2(S2CNPr2)2]2.

  ARNCO的反应与顺- [的MoO（μ-O）（S 2 CNR 2）] 2或顺式- [的MoO（μ-NAR）（S 2 CNR 2）] 2在110℃下通到容易形成桥接的脲基络合物[Mo 2（NAr）2（µ-NAr）µ-ArNC（O）NAr}（S 2 CNR 2）2 ]（Ar = Ph，p- tol; R = Me，Et，Pr），已形成在全部替代后氧代 配体 并在一个桥接的酰亚胺基上添加另一当量的异氰酸酯 配体。有关的硫基-bridged配合物[沫2（NAR）2（μ-S）μ-ArNC（O）NAR}（S 2 CNR 2）2 ]已从制备顺式- [沫2 ö 2（μ-O）（μ -S）（S 2 CNR 2）2 ]。当与反应顺- [的MoO（μ-NAR）（S 2 CNET 2）] 2再接核磁共振，观察到中间体，配制成[Mo 2 O（NAr）（μ-NAr）μ-ArNC（O）NAr}（S 2 CNEt 2）2
• A convenient method for the synthesis of substituted thioureas
  作者：Mahagundappa Maddani、Kandikere Ramaiah Prabhu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.212

  日期：2007.10

  synthesis of substituted thioureas by the reaction of primary amines with molybdenum dialkyl dithiocarbamates has been developed. Primary amines on reaction with 0.5 equiv of molybdenum xanthate produce the corresponding thioureas in moderate to good yields in short times. Similar reactions with propargylamine or 2-aminoethanol produce cyclic thiaoxazolidine and oxazolidine derivatives, respectively.

  已经开发了一种通过伯胺与二烷基二硫代氨基甲酸钼反应来合成取代的硫脲的简便方法。伯胺与0.5当量的黄原酸钼反应可在短时间内以中等至良好的产率产生相应的硫脲。与炔丙基胺或2-氨基乙醇的类似反应分别产生环状噻唑烷和恶唑烷衍生物。
• Synthesis and Cleavage Reactions of Metal−Metal-Bonded [Mo₂(S₂CNR₂)₆](OTf)₂, a Source of the Tris(dithiocarbamato)molybdenum(IV) Fragment
  作者：Sean B. Seymore、Seth N. Brown

  DOI：10.1021/ic010673y

  日期：2001.12.1

  one relatively weak "skewed pi" interaction. The dimers [Mo(2)(S(2)CNR(2))(6)](OTf)(2) react with a variety of reagents to give monomeric seven-coordinate complexes, including the new cationic molybdenum(IV) complex [Mo(PMe(2)Ph)(S(2)CNEt(2))(3)](OTf), which has been structurally characterized. Kinetic studies of the reaction of [Mo(2)(S(2)CNEt(2))(6)](OTf)(2) with halides indicate the presence of competing

  氯化三（三烷基二硫代氨基甲酸）钼（IV）配合物MoCl（S（2）CNR（2））（3）（R = Et，Me）与三氟甲磺酸银的提取产生抗磁性二聚体配合物[Mo（2）（S（ 2）CNR（2））（6）]（OTf）（2），收率良好。晶体学上确定的二乙基二硫代氨基甲酸酯络合物的结构表明，该二聚体由两个共享轴向边缘的五边形双锥体组成，并具有指示金属-金属键的Mo-Mo间距（2.8462（8）A）。对键的定性分析表明，该键为2阶，由一个正常sigma键和一个相对较弱的“倾斜pi”相互作用组成。二聚体[Mo（2）（S（2）CNR（2）（6）]（OTf）（2）与多种试剂反应生成单体七配位配合物，包括新的阳离子钼（IV）配合物[Mo（PMe（2）Ph）（S（2）CNEt（2））（3）]（OTf），在结构上已被表征。[Mo（2）（S（2）CNEt（2）（6）]（OTf）（2）与卤化物反应的动力学研究表明，存在竞争
• Aminomethylene Complexes of Divalent Tungsten and Molybdenum
  作者：Darren J. Cook、Anthony F. Hill

  DOI：10.1021/om9707073

  日期：1997.12.1

  Convenient routes are reported to aminomethylene complexes of divalent molybdenum and tungsten:  [M(CHNiPr2)(CO)2(S2CA)2] (M = Mo, W; A = NMe2, NEt2, N(CH2)4, OEt).

  据报道，二价钼和钨的氨基亚甲基配合物的合成途径很方便：[M（CHN i Pr 2）（CO）2（S 2 CA）2 ]（M = Mo，W; A = NMe 2，NEt 2，N（CH 2）4，OEt）。
• Substituent effects of cis-dioxobis(dithiocarbamato) molybdenum(VI) on redox properties: redox potentials for one-electron reduction and second-order rate constants for oxygen atom transfer
  作者：Kei Unoura、Akira Yamazaki、Akira Nagasawa、Yoshikiyo Kato、Hiroki Itoh、Hideaki Kudo、Yutaka Fukuda

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05813-1

  日期：1998.3

  The electrochemical properties of a series of cis-dioxobis(dithiocarbamato)molybdenum(VI) complexes [MoO2(RR′dte)2] (RR′dte = N,N-disubstituted dithiocarbamate) and the oxygen atom transfer reactions between [MoO2(RR′dte)2] and PPh3 in 1,2-C2H4Cl2 at 25°C are systematically investigated. A good correlation between logarithmic values of second-order rate constants k1 of the oxygen atom transfer reactions

  一系列顺式-二氧杂双（二硫代氨基甲酸酯）钼（VI）的电化学性质[MoO 2（RR'dte）2 ]（RR'dte = N，N-二取代的二硫代氨基甲酸酯）和[MoO 2之间的氧原子转移反应对25℃下1,2-C 2 H 4 Cl 2中的（RR'dte）2 ]和PPh 3进行了系统研究。氧原子转移反应的二阶速率常数k 1的对数值与[MoO 2 OP 2 RR'dte）2 ] 0的氧化还原电势E °'具有良好的相关性1个耦合观察到在大范围内的ķ 1（0.012至0.61米每秒2）; log k 1的值随着E 0的增加而线性增加。对于[MoO 2（Bz 2 dte）2 / PPh 2 [MoO 2（Ph 2 dte）2 ] / PPh 1和[MoO 2（BzPhdte）2 ] PPh 1系统，可以准确观察到与相关线的偏离。负激活熵（ΔS '= -114 J mol +1 K +1对于[MoO 2（Et