bis(bis(trimethylsilyl)methyl)zinc | 139599-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(bis(trimethylsilyl)methyl)zinc
• 英文别名: bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc；bis{bis(trimethylsilyl)methyl}zinc；bis(bistrimethylsilylmethyl)zinc；Zn(CH(SiMe3)2)2；Zn[CH(SiMe3)2]2
• CAS: 139599-14-7
• 化学式: C₁₄H₃₈Si₄Zn
• 分子量: 384.188
• InChiKey: QCJDHZQDURAYOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.16
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(bis(trimethylsilyl)methyl)zinc 在 2,2'-bipyridyl 作用下， 以 环戊烷 为溶剂， 以96%的产率得到2,2'-bipyridyl-bis{bis(trimethylsilyl)methyl}zinc
  参考文献：
  名称：

  2,2′-Bipyridyl-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zink — synthese, spektroskopische charakterisierung und struktur

  摘要：

  The reaction of bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc with 2,2'-bipyridine yields 2,2-bipyridyl-bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc which crystallizes from cyclo-pentane in the monoclinic space group P2(1)/c with a 888.4(3), b 1612.9(5), c 2175.7(6) pm, beta-101.07(1)-degrees; Z = 4. The zinc atom is surrounded by the two nitrogen donors of the 2,2'-bipyridyl ligand in a distorted tetrahedral fashion and both the alkyl groups with Zn-N and Zn-C bond distances of approximately 219 and 203 pm, respectively. Owing to the short N ... N distance (bite) of 264 pm a small NZnN angle of only 74.1-degrees is observed, on the other hand, the CZnC angle is with a value of 126.4-degree remarkably large.

  DOI：

  10.1016/0022-328x(92)80066-7
• 作为产物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)methyllithium 、 zinc(II) chloride 以 乙醚 为溶剂， 以78%的产率得到bis(bis(trimethylsilyl)methyl)zinc
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基取代基二甲基衍生物—合成，合成和合成

  摘要：

  n = 1、2和3的二甲基锌[（Me 3 Si）n CH 3- [ n ] 2 Zn ]的三甲基甲硅烷基取代的衍生物给出的NMR数据强烈依赖于取代等级，这表明α-的平整度增加碳原子。n = 0、1和2的自燃化合物是可蒸馏的液体，而耐空气和水的双[三（三甲基甲硅烷基）甲基]锌（n = 3）的熔点约为300°C。从正戊烷在斜空间群的结晶衍生物Ç 2 / ç与一个1628.5（3），b 908.2（1），C ^2265.4（4）pm，β108.82（1）°，Z =4。ZnC键长为198 pm，由于晶体学上的对称性，CZnC部分呈线性。CSi 3片段的平整度很明显，但比NMR参数预期的要小得多。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86402-c

文献信息

• Sodium–Potassium Alloy for the Reduction of Monoalkyl Aluminum(III) Compounds
  作者：Mark Schormann、Klaus S. Klimek、Hagen Hatop、Saji P. Varkey、Herbert W. Roesky、Christopher Lehmann、Cord Röpken、Regine Herbst-Irmer、Mathias Noltemeyer

  DOI：10.1006/jssc.2001.9278

  日期：2001.12

  RAlX2 R=Cp* (C5Me5), X=Cl, Br, I (1–3); (BisAlCl2)2 (Bis=(Me3Si)2CH) (5); TrisSi [(Me3Si)3Si], X=Cl, Br, I (6–8); CycTris [(CycMe2Si)(Me3Si)2C], X=Me, F, Cl, Br, I (11–15)} were prepared and characterized by NMR-, IR-, and mass spectroscopy as well as elemental analysis. The single-crystal X-ray structures of Cp*AlBr2, TrisSiAlX2·THF (X=Cl, Br, I), CycTrisAlX2·THF (X=Me, Cl, Br, I), and [CycTrisAl(μ-O(CH2)3CH2)]2

  的类型的单烷基（III）的化合物[R的Al X 2 - [R =的Cp *（C 5我5），X =氯，溴，I（1-3）; （BisAlCl 2）2（Bis =（Me 3 Si）2 CH）（5）; TrisSi [（Me 3 Si）3 Si]，X = Cl，Br，I（6-8）；制备了CycTris [（CycMe 2 Si）（Me 3 Si）2 C]，X = Me，F，Cl，Br，I（11-15）}，并通过NMR，IR和质谱进行了表征，以及元素分析。Cp的单晶X射线结构* AlBr 2，TrisSiAl X 2 ·THF（X = Cl，Br，I），CycTrisAl X 2 ·THF（X = Me，Cl，Br，I）和[CycTrisAl（μ- O（CH 2）3 CH 2）]报告了2个。使用Na / K合金还原Cp * Al X 2（X = Cl，Br，I）后，分离出单烷基铝（I）化合物（Cp
• Lithium and Zinc Complexes of <i>C</i> ‐ and <i>N</i> ‐Functionalized (2‐Pyridylmethyl)amines
  作者：Christian Koch、Marcel Kahnes、Martin Schulz、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/ejic.200701168

  日期：2008.3

  type adduct 2,2-bis(ethoxycarbonyl)-1-piperidyl-1-(2-pyridyl)ethane (4) which can be deprotonated with metal-organic reagents such as Zn[N(SiMe3)2]2, Zn[CH(SiMe3)2]2, LiN(SiMe3)2, and NaN(SiMe3)2 leading to 2,2-bis(ethoxycarbonyl)-1-piperidyl-1-(2-pyridyl)ethane-2-yl complexes of zinc (5 and 6), lithium (7), and sodium (8). N-Functionalization can be achieved via the reaction of (2-pyridylmethyl)(trialkylsilyl)amine

  二苯甲酮与（2-吡啶基甲基）（叔丁基二甲基甲硅烷基）酰胺锂的加成反应生成二聚体1-锂氧基-1,1-二苯基-2-（2-吡啶基）-2-（三烷基甲硅烷基氨基）乙烷（1），并形成C-C 债券。C-官能化的 2-(吡啶基甲基)胺可通过 N-(2-吡啶基亚甲基)苯胺与丙二酸二乙酯反应得到 2,2-双(乙氧羰基)-1-(苯氨基)-1-(2-吡啶基)乙烷 ( 2) 在加热时消除苯胺，产生 2-(2-吡啶基亚甲基)丙二酸二乙酯 (3)。哌啶的添加导致迈克尔型加合物 2,2-双（乙氧基羰基）-1-哌啶基-1-（2-吡啶基）乙烷 (4) 的形成，其可以用金属有机试剂如 Zn[ N(SiMe3)2]2、Zn[CH(SiMe3)2]2、LiN(SiMe3)2 和 NaN(SiMe3)2 导致 2，锌（5 和 6）、锂（7）和钠（8）的 2-双（乙氧基羰基）-1-哌啶基-1-（2-吡啶基）乙烷-2-基配合物。N-官能
• Mechanistic studies on the alcoholysis and aminolysis of [(MeZn)2{μ-N(H)tBu}{μ-N(CH2Py)2}]
  作者：Marcel Kahnes、Julia Richthof、Helmar Görls、Daniel Escudero、Leticia González、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.09.041

  日期：2010.1

  bis(trimethylsilyl)methyl) (3)) are also accessible by direct zincation of bis(2-pyridylmethyl)amine (II) and methanol with dialkylzinc regardless of the bulkiness of the alkyl groups. Extensive DFT calculations on the alcoholysis mechanism reveal the preferential insertion of methanol into a zinc amide bond rather than the cleavage of zinc carbon bonds. An intermediate with a Zn[μ-(MeO⋯H⋯NHR)]Zn functionality

  双（2-吡啶基甲基）胺（II）与叔丁胺和二甲基锌的反应得到杂配物[（MeZn）2 μ- N（H）t Bu} μ- N（CH 2 Py）2 }]（1）。1与甲醇的化学计量醇解导致μ- N（H）t Bu部分的交换。几乎定量地确定相应的甲醇盐[（MeZn）2（μ- OMe） μ- N（CH 2 Py）2 }]（2） 形成了。备选地，也可以通过双（2-吡啶基甲基）胺（II）的直接锌化而获得双（烷基锌）甲醇盐-双（2-吡啶基甲基）酰胺（烷基＝甲基（2），双（三甲基甲硅烷基）甲基）（3））。甲醇与二烷基锌，无论烷基的体积如何。关于醇解机理的大量DFT计算表明，甲醇优先插入到酰胺基锌键中，而不是裂解锌碳键。可以预测具有Zn [ μ-（MeO⋯H⋯NHR）] Zn官能度的中间体。的Aminolyis 1与吨丁胺导致中间体用Zn [ μ-（RNH H H NHR）] Zn官能度分别。我们能够通过1
• Synthesis of Dinuclear Zinc Alkynyls and Their Use in Catalytic Silicon−Carbon Bond Formation
  作者：Marcel Kahnes、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1021/om100338s

  日期：2010.8.23

  Zincation of bis(2-pyridylmethyl)amine (dipicolylamine) and phenylacetylene with dimethylzinc yields dimeric [(PhC≡CZn)μ-N(CH2Py)2}]2 (1). The use of bulky bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc gives the amine adduct [(Me3Si)2CHZn}(C≡CPh)HN(CH2Py)2}] (2). Treatment of 2 with another equivalent of bis[bis(trimethylsilyl)methyl]zinc yields dinuclear [(Me3Si)2CHZn}2(μ-C≡CPh)μ-N(CH2Py)2}] (3), which

  双（2-吡啶基甲基）胺（二甲基吡啶胺）和苯乙炔与二甲基锌的锌盐生成二聚体[（PhC≡CZn）μ-N（CH 2 Py）2 }] 2（1）。使用大体积的双[双（三甲基硅烷基）甲基]锌可得到胺加合物[（Me 3 Si）2 CHZn}（C≡CPh）HN（CH 2 Py）2 }]（2）。用另一当量的双[双（三（三甲基甲硅烷基）甲基]锌处理2得到双核[（Me 3 Si）2 CHZn} 2（μ-C≡CPh）μ-N（CH 2 Py）2 }]（3），它具有一个中央四元Zn 2 NC环。可替换地，3是由氢化的转化访问[（ME 3 Si）的2 CHZn} 2（μ-H）μ-N（CH 2 PY）2 }]（4）配有苯乙炔。3与苯甲醛的加成反应得到相应的醇盐[（Me 3 Si）2 CHZn} 2 μ-OCH（C≡CPh）Ph} μ-N（CH 2 Py）2 }]（5）。配合物1 - 3和5在溶液中通过NMR光谱（C
• Westerhausen, Matthias; Rademacher, Bernd; Schwarz, Wolfgang, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie
  作者：Westerhausen, Matthias、Rademacher, Bernd、Schwarz, Wolfgang

  DOI：——

  日期：——