chloro(di-isopropylamido)phosphorus | 65160-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: chloro(di-isopropylamido)phosphorus
• 英文别名: [(Me3Si)2N](i-Pr2N)PCl；(bis(trimethylsilyl)amido)chloro(di-isopropylamido)phosphorus；N-[[bis(trimethylsilyl)amino]-chlorophosphanyl]-N-propan-2-ylpropan-2-amine
• CAS: 65160-79-4
• 化学式: C₁₂H₃₂ClN₂PSi₂
• 分子量: 326.997
• InChiKey: ZPBIOTWCFKFNJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.54
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.48
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(di-isopropylamido)phosphorus 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Bis(trimethylsilyl)amino-diisopropylaminophosphan
  参考文献：
  名称：

  Niecke, Edgar; Rueger, Reinhold; Gueth, Werner, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1985, vol. 40, # 8, p. 1049 - 1052

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  lithium bis(trimethylsilyl)amide diethyl etherate 、 二氯-N,N-二异丙基亚磷酰胺 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  GYNANE M. J. S.; HUDSON A.; LAPPERT M. F.; POWER P. P.; GOLDWHITE H., J. CHEM. SOC. DALTON TRANS., 1980, NO 12, 2428-2433

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bulky alkyls, amides, and aryloxides of main Group 5 elements. Part 1. Persistent phosphinyl and arsinyl radicals ·MRR′ and their chloroprecursors MRR′Cl and related compounds
  作者：Michael J. S. Gynane、Andrew Hudson、Michael F. Lappert、Philip P. Power、Harold Goldwhite

  DOI：10.1039/dt9800002428

  日期：——

  P[CH(SiMe3)2](NMe2)Cl. Reduction of the appropriate phosphorus(III) or arsenic(III) monochloride in toluene by photolysis with the olefin (Et[graphic omitted]Et gives the persistent (t½= 3 days to > 1 year in PhMe at 300 K) phosphorus(II) or arsenic(II) alkyl or amide: ·M[CH(SiMe3)2]2(M = P or As), ·M[N(SiMe3)2]2, ·P[CH(SiMe3)2](NR2)(R = Pri or SiMe3), ·P(NPri2)[N(SiMe3)2], ·P[N(CMe3)(SiMe3)]2, or

  LiR [R = CH（SiMe 3）2或N（SiMe 3）2 ]和MCl 3在适当的化学计量学中的相互作用提供了以下新化合物：M [CH（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [CH（SiMe 3））2 ] 2 Cl（M = P，As或Sb），M [N（SiMe 3）2 ] Cl 2或M [N-（SiMe 3）2 ] 2 Cl（M = As或Sb）或Bi [N（SiMe 3）2 ] 3。P（NPr i 2）Cl的反应2与Li [N（SiMe 3） 2 ]·OEt 2，Li [N（CMe 3）（SiMe 3）]，Li [CH（SiMe 3） 2 ]，MgBu t Br或NHPr i 2产生相应的新化合物P（NPr i 2）RCl，而Li [CH（SiMe 3） 2 ]与P（NMe 2）Cl 2则提供P [CH（SiMe 3） 2 ]（NMe 2）Cl。减少适当的磷（ III）或砷（ III）在甲苯中）一氯化由光解与烯烃（ET
• Synthesis and P–P cleavage reactions of [P(X)X′]₂; X-ray structures of [Co{P(X)X′}(CO)₃] and P₄[P(X)X′]₂[X = N(SiMe₃)₂, X′ = NPrⁱ₂]
  作者：Jean-Philippe Bezombes、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Jacek E. Nycz

  DOI：10.1039/b315793h

  日期：——

  KC8 gave the crystalline diphosphine [P(X)X']2 (1) which dissociated reversibly into the phosphinyl radical *P(X)X' (2), a plausible intermediate in the reaction of with [Cr(CO)6], [Co(NO)(CO)3] or P4, yielding [Cr[P(X)X']2(CO)3] (3), [Co[P(X)X'](CO)3] (4), or 1,4-P4[P(X)X']2 (5); the P(X)X' substituent is pyramidal at P in but planar in [X = N(SiMe3)2, X'= NPri2].

  用KC8处理P（X）（X'）Cl产生结晶的二膦[P（X）X'] 2（1），该化合物可逆地离解为次膦酰基* P（X）X'（2），这是一种可能的中间体与[Cr（CO）6]，[Co（NO）（CO）3]或P4反应，得到[Cr [P（X）X'] 2（CO）3]（3），[Co [ P（X）X']（CO）3]（4）或1,4-P4 [P（X）X'] 2（5）；P（X）X'取代基在P in为金字塔形，但在[X = N（SiMe3）2，X'= NPri2]中为平面。
• Structures of the radical P[N(SiMe3)2](NPri2), its dimer, cation and chloro derivativeElectronic supplementary information (ESI) available: The final Cartesian coordinates of the computed structures of the diphosphine 2 and the corresponding radical 3, a selected list of distances and associated amplitudes of vibrations and the correlation matrix from the electron diffraction least-squares refinements. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b402926g/
  作者：Jean-Philippe Bezombes、Konstantin B. Borisenko、Peter B. Hitchcock、Michael F. Lappert、Jacek E. Nycz、David W. H. Rankin、Heather E. Robertson

  DOI：10.1039/b402926g

  日期：——

  Treatment of PCl[N(SiMe3)2](NPri2) (1) with potassium–graphite in thf afforded the colourless, crystalline diphosphine P[N(SiMe3)2](NPri2)}2 (2) in good yield. Sublimation of 2in vacuo yielded the yellow phosphinyl radical P[N(SiMe3)2](NPri2) (3), which upon cooling reverted to 2; the latter in C6D6 at 298 K was a mixture of rac and meso diastereoisomers. The yellow, crystalline phosphenium salt P[N(SiMe3)2](NPri2)}[AlCl4] (4) was obtained from 1 and ½Al2Cl6 in CH2Cl2. By single-crystal X-ray diffraction (XRD) the structures of the known compound 1 and of 2 and 4 were determined. The structure of the radical 3, formed by the thermal homolytic dissociation of the diphosphine 2, was determined in the gas phase by electron diffraction (GED), utilising data from UMP2/6-31+G* ab initio calculations. The model of the molecule in the GED structure analysis was described by a set of internal coordinates and an initial set of Cartesian coordinates from ab initio calculations, facilitating the structure analysis. The experimental data were found to be consistent with the presence of a single conformer of the radical in the gas phase. The computed standard homolytic dissociation enthalpy of the P–P bond in the corresponding diphosphine 2, corrected for BSSE, 54 kJ mol−1, is substantially reduced compared to the dissociation enthalpy of tetramethyldiphosphine by the reorganisation energies of the fragments that form upon dissociation. The intrinsic energy content of the P–P bond in the diphosphine 2 was estimated to be 286 kJ mol−1, in agreement with the results of previous work on a series of crowded diphosphines.

  将 PCl[N(SiMe3)2](NPri2)(1)与石墨钾在 thf 中处理，可得到无色结晶的二膦 P[N(SiMe3)2](NPri2)}2 (2)，收率很高。2 在真空中升华得到黄色膦基 P[N(SiMe3)2](NPri2)(3)，冷却后还原成 2；后者在 298 K 的 C6D6 中是 rac 和中间非对映异构体的混合物。从 1 和 ½Al2Cl6 在 CH2Cl2 中得到黄色结晶膦盐 P[N(SiMe3)2](NPri2)}[AlCl4] (4)。通过单晶 X 射线衍射 (XRD)，确定了已知化合物 1 以及 2 和 4 的结构。利用 UMP2/6-31+G* ab initio 计算的数据，通过电子衍射 (GED) 确定了二膦 2 热均解形成的自由基 3 在气相中的结构。GED 结构分析中的分子模型是由一组内部坐标和一组来自 ab initio 计算的初始笛卡尔坐标描述的，这为结构分析提供了便利。实验数据表明，该自由基在气相中存在单一构象。计算得出的相应二膦 2 中 P-P 键的标准同解离焓（根据 BSSE 修正）为 54 kJ mol-1，与四甲基二膦的离焓相比，离解时形成的碎片的重组能大大降低了离焓。据估计，二膦 2 中 P-P 键的固有能量含量为 286 kJ mol-1，这与之前对一系列拥挤二膦的研究结果一致。
• Nycz, Polish Journal of Chemistry, 2009, vol. 83, # 7, p. 1323 - 1328
  作者：Nycz

  DOI：——

  日期：——