tetrakis(trimethyl-l5-phosphaneyl)tungsten(VIII) dichloride dihydride | 87738-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tetrakis(trimethyl-l5-phosphaneyl)tungsten(VIII) dichloride dihydride
• 英文别名: tetrakis(trimethylphosphine) dichlorodihydridotungsten(IV)
• CAS: 87738-93-0
• 化学式: C₁₂H₃₈Cl₂P₄W
• 分子量: 561.085
• InChiKey: YAPYFTDNKIPXDU-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(trimethyl-l5-phosphaneyl)tungsten(VIII) dichloride dihydride 在 AlCl₃ 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以>99的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Sharp, Paul R.; Frank, Kevin G., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 12, p. 1808 - 1813

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  WCl2(PMe3)4 在 H₂ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到tetrakis(trimethyl-l5-phosphaneyl)tungsten(VIII) dichloride dihydride
  参考文献：
  名称：

  Sharp, Paul R.; Frank, Kevin G., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 12, p. 1808 - 1813

  摘要：

  DOI：

文献信息

• C−O Bond Homolysis in a Tungsten Alkoxide:  The Mechanism of Alcohol Deoxygenation by WCl₂(PMe₃)₄ and WH₂Cl₂(PMe₃)₄
  作者：Thomas J. Crevier、James M. Mayer

  DOI：10.1021/ja970929s

  日期：1997.9.1

  Reactions of alcohols with WCl2(PMe3)4 (1) or WH2Cl2(PMe3)4 (2) yield W(O)Cl2(PMe3)3 (3), PMe3, and hydrocarbons. Cyclopropanemethanol is deoxygenated to give 1-butene and a trace of trans-2-butene as the organic products; benzyl alcohol yields toluene and bibenzyl. These products indicate the intermediacy of organic radicals. Benzyl radicals in the reaction of 1 with PhCH2OH can be trapped by added

  醇与 WCl2(PMe3)4 (1) 或 WH2Cl2(PMe3)4 (2) 反应生成 W(O)Cl2(PMe3)3 (3)、PMe3 和碳氢化合物。环丙烷甲醇脱氧得到1-丁烯和微量的反式2-丁烯作为有机产物；苯甲醇生成甲苯和联苯。这些产物表明有机自由基的中间体。1 与 PhCH2OH 反应中的苄基自由基可以通过添加 2 或 9,10-二氢蒽 (DHA) 来捕获，导致甲苯与联苄的产率增加。与 WD2Cl2(PMe3)4 (2-d2) 或 DHA-d12 形成 PhCH2D。在 DHA 存在下，甲醇与 1 的反应类似地进行，形成 3 和甲烷。1 与苯甲醇反应的动力学研究表明，该反应通过醇盐中间体进行。这些结果表明了涉及醇盐中间体中 CO 键均裂的机制。讨论了这种不寻常转变的热力学。
• New developments in the organometallic chemistry of the group IV-VII transition metals
  作者：M. L. H. Green

  DOI：10.1351/pac198456010047

  日期：1984.1.1

  shifts in tungstenocene derivatives has led to a widening study of tungstenocene—related chemistry. Many new compounds are described which were designed as tungstenocene precursor analogues and their ability to undergo thermally or photgchemically induced C—H activation has been explored. Simple d titanium—alkyls are described in which C—H groups of the alkyl ligand form covalent, three—centered two—electron

  茂钨对碳-氢键的均相活化以及对茂钨衍生物中可逆 1,2-氢位移的观察导致对茂钨相关化学的研究不断扩大。描述了许多新化合物，它们被设计为茂钨前体类似物，并且已经探索了它们经历热或光化学诱导的 C-H 活化的能力。描述了简单的 d 钛-烷基，其中烷基配体的 C-H 基团形成共价的三中心双电子 Ti-H-C 键。首次描述了乙烷的活化。芳烃 - 亚烷基 - 铼衍生物形成并且似乎该反应对于许多烷烃和 sp 基团是通用的。
• False Minima in X-ray Structure Solutions Associated with a “Partial Polar Ambiguity”:  Single Crystal X-ray and Neutron Diffraction Studies on the Eight-Coordinate Tungsten Hydride Complexes, W(PMe₃)₄H₂X₂ (X = F, Cl, Br, I) and W(PMe₃)₄H₂F(FHF)
  作者：Vincent J. Murphy、Daniel Rabinovich、Tony Hascall、Wim T. Klooster、Thomas F. Koetzle、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja974086g

  日期：1998.5.1

  The molecular structures of the eight-coordinate tungsten hydride complexes W(PMe3)4H2X2 (X = F, Cl, Br, I) and W(PMe3)4H2F(FHF) have been determined by single-crystal X-ray diffraction; W(PMe3)4H2Cl2 and W(PMe3)4H2F(FHF) have also been analyzed by single-crystal neutron diffraction, thereby accurately locating the positions of the hydride ligands. The structures of all of these complexes are similar

  八配位氢化钨配合物W(PMe3)4H2X2(X=F,Cl,Br,I)和W(PMe3)4H2F(FHF)的分子结构已通过单晶X射线衍射确定；W(PMe3)4H2Cl2 和 W(PMe3)4H2F(FHF) 也已通过单晶中子衍射进行分析，从而准确定位氢化物配体的位置。所有这些配合物的结构都相似并且基于三角十二面体，具有扭曲的四面体 PMe3 配体阵列，其中两个 PMe3 配体被取代在卤化物取代基上。然而，W(PMe3)4H2Cl2 和 W(PMe3)4H2F(FHF) 的初始结构没有表现出上述几何形状，而是基于这样一种排列，其中两个 transoid-PMe3 配体向两个顺式PMe3组，而不是倾向于氯化物配体。有趣的是，W(PMe3)4H2Cl2 和 W(PMe3)4H2F(FHF) 的意外结构被发现是由于存在...
• False Minima and the Perils of a Polar Axis in X-ray Structure Solutions: Molecular Structures of W(PMe3)4H2X2 (X = F, Cl, Br) and W(PMe3)4H2F2(H2O)
  作者：Vincent J. Murphy、Daniel Rabinovich、Gerard Parkin

  DOI：10.1021/ja00143a022

  日期：1995.9

  interpretation of certain molecular structures as determined by X-ray diffraction. We have demonstrated that molecules which crystallize in polar space groups may suffer from structure solutions that refine into deceptive false minima. Although the existence of false minima is not without precedence, the examples described here are remarkable in the sense that the false structures are dramatically different

  单晶X射线衍射无疑是测定固态分子结构最常用和最有效的方法。在本文中，我们描述了在特定情况下，模型如何细化为极具欺骗性的虚假最小值，其特征是表现良好的细化和位移参数，但与真实结构严重失真。这种现象的存在对于通过 X 射线衍射确定的某些分子结构的解释具有严重的影响。我们已经证明，在极性空间群中结晶的分子可能会受到结构解的影响，这些解被细化为具有欺骗性的虚假最小值。虽然虚假极小值的存在并非没有先例，此处描述的示例非常出色，因为虚假结构与其真实结构显着不同，但仍具有较低的 R 值和表现良好的位移参数的特征。当 X 射线散射由单个原子支配时，这种效应可能最为明显。因此，除了确保选择正确的极轴方向这一众所周知的要求外，关键是要确定极坐标空间群的不对称单元中的所有原子更 » 属于单个真正的极坐标构型并建立正确的分子几何结构。26 个参考文献，3 个无花果。« 更少 当 X 射线散射由单个原子支配时，这种
• Trimethylphosphine complexes of tungsten(O) and (IV). X-ray crystal structures of trimethylphosphine tris (phenylacetylene) tungsten(O); bis(trimethylphosphine) tetrakis (methylisocyanide) tungsten(O), and oxodichlorotris (trimethylphosphine) tungsten (IV)
  作者：Kwok W. Chiu、David Lyons、Geoffrey Wilkinson、Mark Thornton-Pett、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)87210-1

  日期：1983.1

  The reduction of WCl4(PMe3)3 by sodium amalgam in presence of phenylacetylene gives W(PMe3)(PhCCH)3 (A). Reduction in presence of methylisocyanide gives W(PMe3)2(MeNC)4 (B), while in presence of excess PMe3 in tetrahydrofuran under hydrogen, WH2Cl2(PMe3)4 (C) is formed. The reaction of WCl2(PMe3)4 with methanol in tetrahydrofuran gives mixtures of WH2Cl2(PMe3)4 and WOC12(PMe3)3 (D).

  在苯乙炔的存在下，钠汞齐将WCl 4（PMe 3）3还原，得到W（PMe 3）（PhCCH）3（A）。在甲基异氰化物的存在下还原得到W（PMe 3）2（MeNC）4（B），而在氢气中在四氢呋喃中存在过量的PMe 3的情况下，形成WH 2 Cl 2（PMe 3）4（C）。WCl 2（PMe 3）4与甲醇在四氢呋喃中的反应得到WH的混合物2 Cl 2（PMe 3）4和WOC1 2（PMe 3）3（D）。