chlorocarbene anion | 75466-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: chlorocarbene anion
• CAS: 75466-08-9
• 化学式: CHCl
• 分子量: 48.4719
• InChiKey: JLAIXZORELKVAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.89
• 重原子数：
  2.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲烷 、 chlorocarbene anion 生成 α-chloroethyl radical
  参考文献：
  名称：

  气相卡宾自由基阴离子：新的机理见解

  摘要：

  已使用 FA-SIFT 仪器研究了 CHCl*- 阴离子与一系列卤代甲烷（CCl4、CHCl3、CH2Cl2 和 CH3Cl）的气相反应性。结果表明，该阴离子主要通过取代和质子转移进行反应。此外，CHCl*- 与 CHCl3 和 CH2Cl2 的反应会形成少量的 Cl2*- 和 Cl-。这两种产物的同位素分布与插入消除机制一致，其中阴离子插入 C-Cl 键形成不稳定的中间体，从而消除 Cl2*- 或 Cl- 和 Cl*。已知中性和阳离子卡宾插入单键；然而，这是对卡宾阴离子的这种反应性的首次观察。

  DOI：

  10.1021/ja801819b
• 作为产物：
  描述：

  氟甲烷 在 盐酸 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 甲基自由基 、 氯甲烷 、 chloromethanide 、 chlorocarbene anion
  参考文献：
  名称：

  氯离子与氟甲烷的气相反应动力学：吸热 SN2 反应的高过量平移活化能

  摘要：

  引导离子束串联质谱技术用于检查 Cl(-) 与 CH(3)F 在质心碰撞能量范围 0.05-27 eV 的反应中的竞争产品通道。检测到四种阴离子反应产物：F(-)、CH(2)Cl(-)、FCl(-) 和 CHCl(-)。吸热 S(N)2 反应 Cl(-) + CH(3)F --> CH(3)Cl + F(-) 的能量阈值为 E(0) = 181 +/- 14 kJ/mol，表现出超过反应吸热性的 52 +/- 16 kJ/mol 有效势垒。S(N)2 过渡态的势能远低于产物的能量。讨论了激活 S(N)2 反应的动力学阻抗，包括角动量约束、定向效应和平移能量在促进反应方面的低效率。氟抽象反应形成 CH(3) + FCl(-) 展品 146 + /-33 kJ/mol 有效屏障以上反应吸热。直接质子转移形成 HCl 的效率非常低，但在 268 +/- 95 kJ/mol 以上时观察到 HF 消除。使用

  DOI：

  10.1021/ja012031f

文献信息

• Reactivity of mono-halogen carbene radical anions (CHX^–˙; X = F, Cl and Br) and the corresponding carbanions (CH₂X^–; X = Cl and Br) in the gas phase
  作者：Monique Born、Steen Ingemann、Nico M. M. Nibbering

  DOI：10.1039/p29960002537

  日期：——

  an SN2 and/or a BAC2 reaction occurs with the methyl ester of trifluoroacetic acid and dimethyl carbonate. The main features of the results are: (i) the SN2 substitution of a given carbene radical anion with CH3Cl or CH3Br is less efficient than this reaction of the corresponding carbanion, (ii) the radical anions react less efficiently with dimethyl carbonate than the carbanions, (iii) the SN2 substitution

  单卤素取代的卡宾自由基阴离子，CHX的气相反应- ˙（X = F，Cl和Br）和相应的负碳离子，CH 2 X -（X = Cl和Br）与卤代甲烷和有机酯已经检查使用傅里叶变换离子回旋共振（FT-ICR）质谱。含氯和溴的（自由基）阴离子通过S N 2取代与母体的氯代氨基甲酸酯和溴代氨基甲酸酯反应，而S N 2和/或B AC 2反应则与三氟乙酸的甲酯和碳酸二甲酯发生反应。结果的主要特征是：（i）给定的卡宾自由基阴离子被CH 2取代的S N 23 Cl或CH 3 Br的反应效率不及相应的碳负离子的反应，（ ii）自由基阴离子与碳酸二甲酯的反应效率不及碳负离子。（ iii）S N 2取代对自由基负离子的重要性不如对碳负离子的重要性。对于两种类型的离子，在与两种羰基化合物（ iv）的反应中，碳负离子中，随着卤素原子从氯变成溴，B AC 2途径变得相对更重要。根据整个过程的热力学，结合对可描述这些气相