trans-dihydridobis(tricyclohexylphosphine)platinum | 824391-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: trans-dihydridobis(tricyclohexylphosphine)platinum
• 英文别名: trans-[PtH2(tricyclohexylphosphine)2]；trans-PtH2(tricyclohexylphosphine)3；trans-(P(cyclohexyl)3)2Pt(H)2；trans-PtH2(P(cyclohexyl)3)2；trans-[PtH2(P(C6H11)3)2]；trans-PtH2(P(C6H11)3)2；PtH2(tricyclohexylphosphine)2；(Cy3P)2PtH2
• CAS: 824391-83-5；42764-83-0
• 化学式: C₃₆H₆₈P₂Pt
• 分子量: 757.963
• InChiKey: KXYOFEVZIMPYGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.39
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-dihydridobis(tricyclohexylphosphine)platinum 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trans-[Br(Cy3P)2PtH]
  参考文献：
  名称：

  氟吡啶在钯和铂上的反应性不同：钯的CF氧化加成，铂的PC和CF活化†

  摘要：

  钯（0）和铂（0）的发散行为在[M（PR 3）2 ]（M = Pd或Pt; R = Cy或iPr）朝向五氟吡啶和2,3,5,6-四氟吡啶。钯配合物与五氟吡啶在100°C下反应，生成反式-[Pd（F）（4-C 5 NF 4）（PR 3）2 ]的氟化物配合物。它们不与2,3,5,6-四氟吡啶反应。在室温下，铂（0）配合物[Pt（PR 3）2 ]与五氟吡啶在THF中的反应生成反式[[Pt（R）（4-C 5 NF 4）（PR 3）（PFR 2）]配合物，而[Pt（PCy 3）2]与2,3,5,6-四氟吡啶一起导致CH活化，形成顺式-[Pt（H）（4-C 5 NF 4）（PCy 3）2 ]；该配合物可通过光解转化为反式异构体。与c是-hydride也[PT（PCY的反应过程中形成3）2 ]使用C 5 NF 5于己烷中。这些反应也与先前对相同底物对{Ni（PEt 3）2 }的反应性的研究形成对比，后者产生了[Ni（F）（2-C

  DOI：

  10.1021/om049448p
• 作为产物：
  描述：

  trans-PtH(formato)(tricyclohexylphosphine)2 * 2 C6H6 以 甲苯 为溶剂， 生成 trans-dihydridobis(tricyclohexylphosphine)platinum
  参考文献：
  名称：

  Reactions of trans-{PtH2[PtH2[P(C6H11)3]2} with carbon dioxide. X-Ray structures of trans-{PtH(O2CH)[P(C6H11)3]2} and trans-{PtH(O2COCH3)[P(C6H11)3]2}

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)90885-5

文献信息

• Reaction of trans-{PtH2[P(C6H11)3]2} with carbon disulphide. Kinetic study of the insertion reaction and X-ray structure of trans-{PtH(S2CH)[P(C6H11)3]2}
  作者：A. Albinati、A. Musco、G. Carturan、G. Strukul

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)95607-x

  日期：1976.1

  Carbon disulphide inserts into the PtH bond of trans-PtH2[P(C6H11)3]2} to give trans-PtH(S2CH) [P(C6H11)3]2}. The X-ray structure shows that the −S2CH group is bonded to the metal through a sulfur atom as a monodentate thioformate anion. The kinetics of the carbon disulfide insertion have been investigated. The results account for a mechanism involving CS2 addition to trans-PtH2[P(C6H113]2} to

  二硫化碳插入反式-PtH 2 [P（C 6 H 11）3 ] 2 }的PtH键中，得到反式-PtH（S 2 CH）[P（C 6 H 11）3 ] 2 } 。X射线结构表明，-S 2 CH基团通过作为单齿硫代甲酸酯阴离子的硫原子与金属键合。已经研究了二硫化碳插入的动力学。结果解释了一种机制，该机制涉及将CS 2添加到反式PtH 2 [P（C 6 H 11 3 ] 2}得到一个五坐标的中间体，该中间体折叠成反式PtH（S 2 CH）[P（C 6 H 11）3 ] 2 }。
• Electron transfer reactions involving trans-[PtH2(PCy3)2] and fluorinated benzonitriles
  作者：Samuel Hintermann、Paul S. Pregosin、Heinz Rüegger、Howard C. Clark

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83474-v

  日期：1992.2

  trans-[PtH2(PCy3)2] reacts with activated benzonitriles such as 4-R-C6F4CN (R = F, H, CN, OCH3) bearing electron-withdrawing substituents to give the new platinum(II) aryl complexes trans-[PtHRC6F3CN(PCy3)2], which have been isolated and fully characterized, and a hydridofluoride trans-[PtH(“F”)(PCy3)2], where “F” is either F or HF2, which has been detected in solution. These complexes and related by-products

  复杂的反式-[PtH 2（PCy 3）2 ]与带有吸电子取代基的活化苄腈如4-RC 6 F 4 CN（R = F，H，CN，OCH 3）反应生成新的铂（II） ）芳基配合物反式-[PtHRC 6 F 3 CN（PCy 3）2 ]，已被分离并充分表征，氟化氢反式-[PtH（“ F”）（PCy 3）2 ]，其中“ F”为F或HF 2，已在解决方案中检测到。通过一维和二维多核NMR光谱对反应中的这些络合物和相关副产物进行了表征。基于以下条件，提出了一种反应机理，该反应机理涉及速率确定电子从二酐络合物到有机底物的转移：（i）腈的相对反应速率（p -C 6 F 4（CN）2 > C 6 F 5 CN > p -C 6 HF 4 CN> p -C 6 F 4（OCH 3）CN> o，o -C 6 H 3F 2 CN），其平行于它们的电子亲和力；（ii）用PBN“自旋捕获”后，通过ESR光谱观察自由基。
• Platinum Bis(tricyclohexylphosphine) Silyl Hydride Complexes
  作者：Danny Chan、Simon B. Duckett、Sarah L. Heath、Iman G. Khazal、Robin N. Perutz、Sylviane Sabo-Etienne、Philippa L. Timmins

  DOI：10.1021/om049549n

  日期：2004.11.1

  thermodynamic stability of some of the platinum silyl complexes, of which the most stable was cis-Pt(PCy3)2(H)(SiPh2H). NMR spectroscopy demonstrates that the inequivalent phosphine ligands of the cis isomers undergo intramolecular mutual exchange on the NMR time scale. In competition with this process, the complexes undergo reversible reductive elimination of silane. Analysis of the NMR spectra yields the

  一系列铂金属甲硅烷基氢化物配合物，顺式-Pt（PCy 3）2（H）（SiR 2 R'）（SiR 2 R'= SiPh 2 H，SiEt 2 H，SiPh 3，SiEt 3，SiMe 2（OSiHMe 2），Si（OSiMe 3）2 Me，SiMe 2（CH 2 CH CH 2），SiMe 2 Et，SiMe 2 [OCH 2 C（Me）CH 2 ]，Si（OMe）2（CH 2 CH CH 2），SiPh 2（OSiPh 2 H））是通过使Pt（PCy 3）2与适当的硅烷HSiR 2 R'反应而在溶液中制备的。复杂的顺式-Pt（PCy 3）2（H）（HSiPh 2）（1-顺式）的特征是通过X射线晶体学在-100°C下进行的。铂中心呈现出扭曲的方平面几何形状，角度为P（1）-Pt-P（2）= 113.55（3）°，P（1）-Pt-Si = 146.83（3）°和P（2 ）-Pt-Si = 99
• Ligand Exchange of Diplatinum Complexes with Bridging Silyl Ligands Involving Si−H Bond Cleavage and Formation
  作者：Makoto Tanabe、Daisuke Ito、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1021/om7012869

  日期：2008.5.1

  Reactions of excess H2SiEt2 and H2SiHex2 with [Pt(PCy3)2] at room temperature form mononuclear cis-hydrido(silyl)platinum complexes, cis-[Pt(H)(SiHR2)(PCy3)2] (1: R = Et, 2: R = Hex), which are converted into diplatinum complexes with bridging dialkylsilyl ligands, [Pt(PCy3)}2(µ-η2-HSiR2)2] (3: R = Et, 4: R = Hex), upon heating at 80 °C. Complex 3 reacts with excess H2SiPhMe and H2SiPh2 to afford

  室温下过量的H 2 SiEt 2和H 2 SiHex 2与[Pt（PCy 3）2 ]的反应形成单核顺-氢化（甲硅烷基）铂络合物，顺-[Pt（H）（SiHR 2）（PCy 3）2 ]（1：R =的Et，2：R =十六进制），它被转换成二铂配合物的桥连二烷基甲硅烷配体，[的Pt（PCY 3）} 2（μ-η 2 -HSiR 2）2 ]（3： R = Et，4：R =十六进制），在80°C加热时。配合物3与过量的H 2 SiPhMe和H 2 SiPh 2反应，生成双核配合物[Pt（PCy 3）} 2（µ-η 2 -HSiPhR）2 ]（5：R = Me，6：R = Ph）桥联硅烷基配体的交换。H 2 SiPh 2与3的等摩尔反应生成双铂配合物的混合物[Pt（PCy 3）} 2（µ-η 2 -HSiEt 2）（µ-η 2 -HSiPh 2）]（7）和[的Pt（PCY 3）} 2（μ-η 2：η
• Platinum hydrides containing silyl or germyl ligands. Crystal structure of trans-hydridosilylbis(tricyclohexylphosphine)platinum(II)
  作者：E. A. V. Ebsworth、Vah� M. Marganian、Francis J. S. Reed、Robert O. Gould

  DOI：10.1039/dt9780001167

  日期：——

  except for X = H. Except when Y = Si2H5, the products have been isolated as air-stable crystalline solids, and the structure of the title complex has been determined. The crystals are monoclinic, space group P21/n, with a= 1 317.9, b= 1 277.7, c= 2 347.8 pm, and β= 106.96°. The structure has been solved with 4 165 diffractometer data and refined to R 0.049. No reaction is observed between MH3X and t

  之间的反应的反式- [PTH 2 P（C 6 H ^ 11）3 } 2 ]和MH 3 X（M =硅，X = H，氯，或SiH 3 ; M =锗，X = H），得到反式- [PTH（Y）P（C 6 H 11）3 } 2 ]（Y ＝ MH 2 X）。通过低温下的31 P nmr光谱已经检测到了反应中间体，据认为是[PTH 3（Y）P （C 6 H 11）3 } 2 ] ，但X = H除外。Y= Si 2时除外H 5，已分离出产物为空气稳定的结晶固体，并已确定标题配合物的结构。晶体是单斜晶体，空间群P 2 1 / n，a = 1 317.9，b = 1 277.7，c = 2 347.8 pm，β= 106.96°。该结构已通过4 165衍射仪数据进行了解析，并精炼为R 0.049。在MH 3 X与反式-[PTH（Z）P（C 6 H 11）3 } 2 ]（Z = Cl或SiH 3）之间或在SiMeH