α-chloro-N-benzoylhydrazone | 857769-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-chloro-N-benzoylhydrazone
• 英文别名: Chloroacetophenone benzoylhydrazone；N-[(2-chloro-1-phenylethylidene)amino]benzamide
• CAS: 857769-21-2
• 化学式: C₁₅H₁₃ClN₂O
• 分子量: 272.734
• InChiKey: BFGBOMLMXDHPPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  134.9-135.6 °C
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-chloro-N-benzoylhydrazone 在 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到((2-benzoyl-3,6-diphenyl-2,3,4,5-tetrahydropyridazin-3-yl)diazenyl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of functionalized tetrahydropyridazines via catalyst-free self [4 + 2] cycloaddition of in situ generated 1,2-diaza-1,3-dienes

  摘要：

  通过自身[4+2]环加成反应合成结构多样的功能化四氢吡啶嗪的高效方法已经开发出来，该方法是通过现场生成的1,2-二氮杂-1,3-丁二烯进行的，可能在药物发现中发挥重要作用。

  DOI：

  10.1039/c6ra13985j
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰肼 、 alpha-氯乙酰苯 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以73%的产率得到α-chloro-N-benzoylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  通过原位衍生的偶氮烯烃和硫叶立德的 [4+1] 环加成反应对映选择性合成二氢吡唑

  摘要：

  描述了一种前所未有的获得高度对映体富集的二氢吡唑的策略。它涉及由手性铜/Tol-BINAP配合物催化的原位衍生的偶氮烯烃和硫叶立德的正式[4+1]环加成。已经以高对映选择性（高达 97:3 er）以良好的产率（83-97%）获得了多种合成和生物学上重要的二氢吡唑。

  DOI：

  10.1021/ja301196x

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Switchable Reactions of Enals with Azoalkenes: Formal [4 + 3] and [4 + 1] Annulations for the Synthesis of 1,2-Diazepines and Pyrazoles
  作者：Chang Guo、Basudev Sahoo、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1021/ja510737n

  日期：2014.12.17

  A regio- and enantioselective formal [4 + 3] annulation reaction between enals and in situ formed azoalkenes has been achieved. A diverse set of 1,2-diazepine derivatives were synthesized in good yields with excellent enantioselectivities (often 99% ee). Alternatively, modifying the standard NHC catalyst switched the reactivity toward a formal [4 + 1] annulation to afford functionalized pyrazoles. The

  已经实现了烯醛和原位形成的偶氮烯烃之间的区域和对映选择性形式的 [4 + 3] 环化反应。以良好的收率和优异的对映选择性（通常为 99% ee）合成了多种 1,2-二氮杂衍生物。或者，修改标准 NHC 催化剂将反应性转变为正式的 [4 + 1] 环化，以提供功能化的吡唑。N-杂环卡宾有机催化剂的电子和空间性质在控制反应途径（同烯醇化物与烯醛的酰基阴离子反应性）方面起着至关重要的作用，允许从相同的底物选择性地获得不同的 1,2-二氮杂和吡唑衍生物。
• Hetero-Diels-Alder Reactions of In Situ-Generated Azoalkenes with Thioketones; Experimental and Theoretical Studies
  作者：Grzegorz Mlostoń、Katarzyna Urbaniak、Malwina Sobiecka、Heinz Heimgartner、Ernst-Ulrich Würthwein、Reinhold Zimmer、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.3390/molecules26092544

  日期：——

  The hetero-Diels-Alder reactions of in situ-generated azoalkenes with thioketones were shown to offer a straightforward method for an efficient and regioselective synthesis of scarcely known N-substituted 1,3,4-thiadiazine derivatives. The scope of the method was fairly broad, allowing the use of a series of aryl-, ferrocenyl-, and alkyl-substituted thioketones. However, in the case of N-tosyl-substituted

  原位生成的偶氮烯与硫酮的杂狄尔斯-阿尔德反应为高效和区域选择性合成几乎不为人知的 N-取代 1,3,4-噻二嗪衍生物提供了一种简单的方法。该方法的范围相当广泛，允许使用一系列芳基、二茂铁基和烷基取代的硫酮。然而，在衍生自1-硫代-2,2,4,4-四甲基环丁-3-酮和结构类似的1,3-二硫酮的N-甲苯磺酰基取代的环加合物的情况下，观察到更复杂的途径。通过消除甲苯亚磺酸，最初形成的环加合物得到2 H -1,3,4-噻二嗪作为最终产物。先进的 DFT 计算表明，观察到的高区域选择性是由于动力学反应控制，并且空间较少的无阻碍硫酮的 (4 + 2)-环加成是通过具有较短 C..S 距离 (2.27–2.58 Å) 的高度不对称过渡态发生的和更长的 N..C 距离 (3.02–3.57 Å)。在空间位阻非常严重的 2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二酮衍生的硫酮的极端情况下，检测到具有完全形成的 C-S
• [4 + 1] annulation reaction of cyclic pyridinium ylides with <i>in situ</i> generated azoalkenes for the construction of spirocyclic skeletons
  作者：Bao-Xue Quan、Jun-Rui Zhuo、Jian-Qiang Zhao、Ming-Liang Zhang、Ming-Qiang Zhou、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1039/c9ob02733e

  日期：——

  Two new types of cyclic pyridinium ylides were designed and further used in reactions with azoalkenes to access structurally diverse spirocyclic compounds. A range of spiropyrazoline oxindoles could be smoothly obtained in up to 99% yield via a [4 + 1] annulation process with oxindole 3-pyridinium ylides as C1 synthons. Similarly, a series of spiropyrazoline indanones could be prepared with indanone

  设计了两种新型的环状吡啶鎓叶立德，并进一步用于与偶氮烯烃的反应中，从而获得结构多样的螺环化合物。通过使用[4 + 1]羟吲哚3-吡啶基吡啶作为C1合成子的[4 +1]环解工艺，可以平稳地获得高达99％收率的一系列spiropyrazoline oxindoles。类似地，可以用茚满酮2-吡啶鎓叶立德作为C1合成子来制备一系列螺并吡唑啉茚满酮。这项工作代表了环状吡啶鎓基团作为C1合成子的第一个例子，可以有效地构建螺环化合物。
• Synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazines and pyridazines <i>via</i> transition-metal-free (4 + 2) cycloaddition of alkoxyallenes with 1,2-diaza-1,3-dienes
  作者：Qi Wu、Pan-Lin Shao、Yun He

  DOI：10.1039/c9ra02712b

  日期：——

  We developed an economical and practical protocol for the synthesis of 1,4,5,6-tetrahydropyridazines. A diverse range of alkoxyallenes and 1,2-diaza-1,3-dienes undergo (4 + 2) cycloaddition to generate the desired products in excellent yields. The high efficiency, wide substrate scope and good functional group tolerance of this process, coupled with operational simplicity, render the method synthetically

  我们开发了一种经济实用的 1,4,5,6-四氢哒嗪合成方案。各种烷氧基丙二烯和 1,2-二氮杂-1,3-二烯经过 (4 + 2) 环加成反应，以优异的收率生成所需的产物。该工艺的高效率、宽底物范围和良好的官能团耐受性，加上操作简单，使该方法具有综合吸引力。从 1,4,5,6-四氢哒嗪制备各种哒嗪也证明了环加成的效用。
• [4+3] Cycloaddition of in situ generated azoalkenes with C,N-cyclic azomethine imines: efficient synthesis of tetrazepine derivatives
  作者：Xiao-Qiang Hu、Jia-Rong Chen、Shuang Gao、Bin Feng、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/c3cc43888k

  日期：——

  An unprecedented [4+3] cycloaddition of in situ generated azoalkenes with C,N-cyclic azomethine imines has been developed without the use of any catalyst, providing an efficient and mild approach to synthesise highly functionalized 1,2,4,5-tetrazepine derivatives in high yields (76-92%).

  在不使用任何催化剂的情况下，已开发出前所未有的[4 + 3]与C，N-环偶氮甲亚胺就地生成的偶氮烯烃环加成反应，为合成高度官能化的1,2,4,5-四氮杂苯提供了有效而温和的方法衍生物的高收率（76-92％）。