4-methyl-1,5,6,7-tetrahydro-2H-azepin-2-one | 3400-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 4-methyl-1,5,6,7-tetrahydro-2H-azepin-2-one
• 英文别名: 4-Methyl-1,5,6,7-tetrahydro-2 h-azepin-2-one；5-methyl-1,2,3,4-tetrahydroazepin-7-one
• CAS: 3400-87-1
• 化学式: C₇H₁₁NO
• mdl: MFCD19218307
• 分子量: 125.17
• InChiKey: RSXKVLCPJPHGFZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1,5,6,7-tetrahydro-2H-azepin-2-one 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 168.0h， 生成 4-甲基氮杂环庚-2-酮
  参考文献：
  名称：

  七元环烯醇化物反应中高非对映选择性的起源

  摘要：

  手性七元环烯醇化物的非对映选择性反应已被系统研究。发现对于具有各种取代基模式的ε-内酰胺、ε-内酯和环庚酮来说，非对映选择性是普遍的。计算研究提供了对非对映选择性起源的深入了解。提出了预测七元环烯醇化物烷基化立体化学的模型。

  DOI：

  10.1002/anie.202114183
• 作为产物：
  描述：

  4-methylpent-4-en-1-amine 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 4-methyl-1,5,6,7-tetrahydro-2H-azepin-2-one
  参考文献：
  名称：

  闭环易位的α，β-不饱和内酰胺的简便方法

  摘要：

  在此报道了通过容易制备的二烯酰胺的闭环易位合成α，β-不饱和内酰胺的简便有效的策略。优化了反应条件以使二烯酰胺进行易位环化，以良好至极好的收率获得五元至七元的未取代和β-取代的α，β-不饱和内酰胺。

  DOI：

  10.1007/s10593-016-1858-y

文献信息

• Design and synthesis of orally bioavailable inhibitors of inducible nitric oxide synthase. synthesis and biological evaluation of dihydropyridin-2(1H)-imines and 1,5,6,7-Tetrahydro-2H-azepin-2-imines
  作者：Yasufumi Kawanaka、Kaoru Kobayashi、Shinya Kusuda、Tadashi Tatsumi、Masayuki Murota、Toshihiko Nishiyama、Katsuya Hisaichi、Atsuko Fujii、Keisuke Hirai、Minoru Nishizaki、Masao Naka、Masaharu Komeno、Hisao Nakai、Masaaki Toda

  DOI：10.1016/s0968-0896(02)00540-0

  日期：2003.3

  The process of discovery and biological evaluation of alpha,beta-unsaturated cyclic amidines, as selective inhibitors of inducible nitric oxide synthase (iNOS), is reported. Dihydropyridin-2(1H)-imines and 1,5,6,7-tetrahydro-2H-azepin-2-imines were synthesized and biologically evaluated both in vitro and in vivo using a nitric oxide synthase inhibition assay. Compounds 1, 5, 6, 8-12 and 16 exhibited

  报道了发现和生物学评估作为诱导型一氧化氮合酶（iNOS）选择性抑制剂的α，β-不饱和环状am的过程。合成了二氢吡啶-2（1H）-亚胺和1,5,6,7-四氢-2H-氮杂-2-亚胺并使用一氧化氮合酶抑制试验在体内和体外进行了生物学评估。化合物1、5、6、8-12和16表现出对iNOS的有效抑制作用。其中，化合物6、7、10、11和16表现出5至19倍的同工型选择性。化合物1、6、10、11和16在小鼠的NOx积累测定中也显示出强大的抑制活性。口服时，化合物1和6在大鼠中显示出极好的生物利用度（BA）。此处提供了完整的详细信息，包括结构-活性关系（SAR）研究，这些化合物的化学性质，
• Dihydroindol-7(6H)-ones and 6,7-Dihydropyrrolo[2,3-c]azepine-4,8(1H,5H)-dione
  作者：B Kasum、RH Prager、C Tsopelas

  DOI：10.1071/ch9900355

  日期：——

  3-Methylcyclohexenones may be converted into dihydroindol-7(6H)-ones by conversion of the epoxide into the 2-benzylamino-3-methylcyclohexenone, which reacts with dimethyl- formamide dimethyl acetal to give N-benzyldihydroindol-7(6H)-ones. The limitations of the process are discussed, as is the failure to convert the dihydroindol-7(6H)-ones into dihydropyrroloazepinediones by Beckmann or Schmidt rearrangements. An example of the latter compounds was made by a simple procedure from pyrrolecarboxylic acid.

  3-甲基环己烯酮可以通过环氧化物转化为 2-苄基氨基-3-甲基环己烯酮而转化为二氢吲哚-7(6H)-酮，后者与二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应生成 N-苄基二氢吲哚-7(6H)-酮。讨论了该工艺的局限性，以及无法通过贝克曼或施密特重排将二氢吲哚-7(6H)-酮转化为二氢吡咯氮杂环己二酮的问题。后一种化合物的一个例子是通过简单的方法从吡咯羧酸制得的。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids to α,β-Unsaturated Lactams: Enantioselective Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters in Saturated Nitrogen-Containing Heterocycles
  作者：Tianyi Zhang、Yuji Nishiura、Alexander Q. Cusumano、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02064

  日期：2023.9.8

  α,β-unsaturated lactams that affords chiral β,β-disubstituted lactams. The transformation is operationally simple and air- and moisture-tolerant and uses a commercially available (S)-t-Bu-PyOx ligand. The method is high-yielding (up to 95% yield) and enantioselective (up to 97% ee) for a wide range of arylboronic acids and α,β-unsaturated lactams, including those with different ring sizes.

  立构含氮杂环在天然产物和药物化合物中普遍存在，但其对映选择性构建方法仍然难以捉摸。我们报道了一种将芳基硼酸不对称共轭加成到β-烷基/芳基α,β-不饱和内酰胺上的通用方法，得到手性β,β-二取代内酰胺。该转化操作简单，耐空气和耐湿气，并使用市售的 ( S )-t - Bu-PyOx 配体。该方法对多种芳基硼酸和 α,β-不饱和内酰胺（包括具有不同环尺寸的内酰胺）具有高产率（产率高达 95%）和对映选择性（高达 97% ee）。
• A facile approach to α,β-unsaturated lactams by ring-closing metathesis
  作者：Humaira Yasmeen Gondal、Didier Buisson

  DOI：10.1007/s10593-016-1858-y

  日期：2016.3

  A facile and efficient strategy for the synthesis of α,β-unsaturated lactams through ring-closing metathesis of easily prepared diene amides is being reported here. Reaction conditions were optimized for metathetic cyclization of diene amides to obtain five- to sevenmembered unsubstituted and β-substituted α,β-unsaturated lactams in good to excellent yield.

  在此报道了通过容易制备的二烯酰胺的闭环易位合成α，β-不饱和内酰胺的简便有效的策略。优化了反应条件以使二烯酰胺进行易位环化，以良好至极好的收率获得五元至七元的未取代和β-取代的α，β-不饱和内酰胺。
• Origin of High Diastereoselectivity in Reactions of Seven‐Membered‐Ring Enolates
  作者：Olga Lavinda、Collin H. Witt、K. A. Woerpel

  DOI：10.1002/anie.202114183

  日期：2022.3.28

  The diastereoselective reactions of chiral seven-membered-ring enolates have been systematically investigated. Diastereoselectivity was found to be general for ϵ-lactams, ϵ-lactones, and cycloheptanones with various substituent patterns. Computational investigations provided insight into the origin of the diastereoselectivity. A model for predicting the stereochemistry of seven-membered-ring enolate

  手性七元环烯醇化物的非对映选择性反应已被系统研究。发现对于具有各种取代基模式的ε-内酰胺、ε-内酯和环庚酮来说，非对映选择性是普遍的。计算研究提供了对非对映选择性起源的深入了解。提出了预测七元环烯醇化物烷基化立体化学的模型。