1,1-dimethyl-1-silabenzocyclobutene | 17158-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-dimethyl-1-silabenzocyclobutene
• 英文别名: 1,2-dihydro-1,1-dimethyl-1-silabenzocyclobutene；2,3-benzo-1,1-dimethylsilacyclobutane；2,3-benzo-1,1-dimethyl-1-sila-2-cyclobutene；1,2-Dihydro-1-silabenzocyclobutane；7,7-dimethyl-7-silabicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene；7,7-dimethyl-7-sila-bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene；1,1-Dimethyl-2,3-benzo-1-sila-cyclobut-2-en；1,1-Dimethyl-2,3-benzo-1-silacyclobutane；1,1-dimethylbenzosiletane；2,3-Benzo-1,1dimethyl-1-silacyclobut-2-ene；7,7-dimethyl-7-silabicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene
• CAS: 17158-47-3
• 化学式: C₉H₁₂Si
• 分子量: 148.28
• InChiKey: ACDHSKAHJWYPHK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethyl-1-silabenzocyclobutene 在 二苯基硅烷 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以25%的产率得到5,6,11,12-tetrahydro-5,5,11,11-tetramethyldibenzo-1,5-disilocin
  参考文献：
  名称：

  Nickel‐Catalyzed Cross‐Redistribution between Hydrosilanes and Silacyclobutanes

  摘要：

  AbstractSilanes are important in chemistry and material science. The self‐redistribution of HSiCl3 is an industrial process to prepare SiH4, which is widely used in electronics and automobile industries. However, selective silane cross‐redistribution to prepare advanced silanes is challenging. We now report an enthalpy‐driven silane cross‐redistribution to access bis‐silanes that contain two different types of Si−H bonds in the same molecule. Compared with entropy‐driven reactions, the enthalpy‐driven reaction shows high regioselectivity, broad substrate scope (62 examples) and high atom economy. Our combined experimental and computational study indicates that the reaction proceeds through a Ni0‐NiII‐NiIV catalytic cycle.

  DOI：

  10.1002/anie.202213431
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dichloro-2,3-benzo-1-silacyclo-2-butene 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到1,1-dimethyl-1-silabenzocyclobutene
  参考文献：
  名称：

  SYNTHESIS OF 4-SUBSTITUTED 1,1-DI-t-BUTYLBENZOSILACYCLOBUTENES

  摘要：

  1,1-二叔丁基-2,3-苯并-1-硅杂环-2-丁烯与 N-溴代丁二酰亚胺发生溴化反应，得到其 4-溴衍生物。与 n-Bu2CuLi 发生金属化反应，然后进行烷基化或酰基化反应，可得到相应的 4-烷基或酰基衍生物。在 AgBF4 的存在下，用醇处理可实现烷氧基取代溴原子。

  DOI：

  10.1246/cl.1985.617
• 作为试剂：
  描述：

  二苯基硅烷 在 cobalt(II) aceylacetonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 1,1-dimethyl-1-silabenzocyclobutene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以22%的产率得到三苯基硅烷
  参考文献：
  名称：

  Nickel‐Catalyzed Cross‐Redistribution between Hydrosilanes and Silacyclobutanes

  摘要：

  AbstractSilanes are important in chemistry and material science. The self‐redistribution of HSiCl3 is an industrial process to prepare SiH4, which is widely used in electronics and automobile industries. However, selective silane cross‐redistribution to prepare advanced silanes is challenging. We now report an enthalpy‐driven silane cross‐redistribution to access bis‐silanes that contain two different types of Si−H bonds in the same molecule. Compared with entropy‐driven reactions, the enthalpy‐driven reaction shows high regioselectivity, broad substrate scope (62 examples) and high atom economy. Our combined experimental and computational study indicates that the reaction proceeds through a Ni0‐NiII‐NiIV catalytic cycle.

  DOI：

  10.1002/anie.202213431

文献信息

• 一种双硅化合物、其制备方法及应用
  申请人：武汉大学

  公开号：CN112174995A

  公开（公告）日：2021-01-05

  本发明涉及有机合成的技术领域，具体涉及一种双硅化合物、其制备方法及应用，双硅化合物的分子结构式如下：其中，R1、R2为芳基或烷基，可以相同也可以不同；R3、R4、R5为芳基、烷基、氢原子中的任意一种，可以相同也可以不同，R3、R4、R5最多同时两个为氢原子,R6为芳基、烷基、杂原子、氢原子中的任意一种。本发明的制备方法实现了四元环硅和硅烷的开环复分解反应，是一种新的反应模式，为合成双硅化合提供一种简便高效的方法，特别是两个硅都含有硅氢的情况下可以用于合成聚合物，具有非常大的应用前景。
• Reactions of strained organosilicon heterocycles with nonacarbonyldi-iron(0). Part I. Reactivity and mechanism
  作者：Colin S. Cundy、Michael F. Lappert、Jacques Dubac、Pierre Mazerolles

  DOI：10.1039/dt9760000910

  日期：——

  The formation of 2,2,2,2-tetracarbonyl-1-sila-2-ferracyclopentanes by the reaction of silacyclobutanes with nonacarbonyldi-iron is described, and the nature of the process discussed. Completely regioselective reactions are found with Me2[graphic omitted](Me)H[Si–CH2 and not Si–C(Me)H cleavage] and with two silabenzocyclobutenes R2[graphic omitted]H2(R = Me or Ph)[C(arly)–Si and not C(alkyl)–Si cleavage]

  描述了通过硅烷基环丁烷与九碳二基二铁的反应形成2,2,2,2-四羰基-1-硅2-2-ferracyclopentanes，并讨论了该方法的性质。发现了与Me 2 [未图示]（Me）H [Si-CH 2而不是Si–C（Me）H裂解]和两个硅基苯并环丁烯R 2 [未图示] H 2（R = Me或Ph的完全区域选择性反应））[C（芳基）-Si，而不是C（烷基）-Si裂解]。使用XMe [H] 2的两种异构体的混合物（X = Bu n，异构体比例为4：1：X = MeO，异构体比例为7：3）时，该反应是立体特异性的，两者之间的异构体比例没有显着变化反应物和产物。结论是，这种[Fe（CO）4]插入可能是亲电的C-Si裂解反应，并且广泛使用该术语的过程是一致的。
• Base induced reaction of silacyclobutane with aldehyde or epoxide
  作者：Yoshihiro Takeyama、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98028-6

  日期：1990.1

  The reaction of silacyclobutane with benzaldehyde in the presence of a catalytic amount of potassium t-butoxide gave six-membered cyclic silyl ether. Meanwhile, treatment of a mixture of silacyclobutane and epoxide with lithium diisopropylamide provided silacyclopentane derivative.

  在催化量的叔丁醇钾的存在下，硅环丁烷与苯甲醛的反应得到六元环甲硅烷基醚。同时，用二异丙基氨基锂处理硅杂环丁烷和环氧化物的混合物，得到了硅杂环戊烷衍生物。
• Stereoselective formation of silacyclopentanes by the reaction of silacyclobutane with lithium carbenoids
  作者：Kozo Matsumoto、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98027-4

  日期：——

  An addition of lithium diisopropylamide to a solution of 1,1-dimethyl-1-silacyclobutane and diiodomethane provided 1,1-dimethyl-2-iodo-1-silacyclopentane in good yield.

  向1，1-二甲基-1-硅环丁烷和二碘甲烷的溶液中加入二异丙基氨基锂，可以得到高产率的1，1-二甲基-2-碘-1-硅环戊烷。
• Intermolecular σ‐Bond Cross‐Exchange Reaction between Cyclopropenones and (Benzo)silacyclobutanes: Straightforward Access towards Sila(benzo)cycloheptenones
  作者：Wen‐Tao Zhao、Fang Gao、Dongbing Zhao

  DOI：10.1002/anie.201803156

  日期：2018.5.22

  exchange reaction between the C−C bond of cyclopropenones and C−Si bond of (benzo)silacyclobutanes and it proceeds smoothly by treatment with either 1 mol % of a palladium or 2 mol % of a nickel catalyst. This reaction constitutes an unprecedented route for the synthesis of various sila(benzo)suberones. And it is also the first example of a σ‐bond exchange reaction involving cyclopropenones.

  本文描述的是环丙烯酮的C-C键与（苯并）硅环丁烷的C-Si键之间的第一个分子间σ键交换反应，通过用1 mol％的钯或2 mol％的镍处理可顺利进行催化剂。该反应构成了合成各种甲硅烷基苯并亚砜的空前途径。这也是涉及环丙烯酮的σ键交换反应的第一个例子。