5-dimethylphenylsilylmethyl-5-hexen-2-ol | 1404311-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 5-dimethylphenylsilylmethyl-5-hexen-2-ol
• 英文别名: 5-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]hex-5-en-2-ol
• CAS: 1404311-03-0
• 化学式: C₁₅H₂₄OSi
• 分子量: 248.44
• InChiKey: XJUIECRJDVFUQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-dimethylphenylsilylmethyl-5-hexen-2-ol 、 丙烯醛 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以70%的产率得到(5s,7R*,9S*)-2-methyl-7,9-divinyl-1,8-dioxaspiro[4.5]decane
  参考文献：
  名称：

  竞争性的甲硅烷基-Prins环化与串联Sakurai-Prins环化：一个有趣的取代效应

  摘要：

  在三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TMSOTf）存在下，烯丙基甲硅烷基醇1和醛的反应观察到两种不同的机理途径。在没有烯丙基取代基的烯丙基甲硅烷基醇的情况下，反应生成二恶草螺烷，这是串联的Sakurai–Prins环化产物。相反，具有烯丙基取代基（R 2 ≠H）的烯丙基甲硅烷基醇选择性地提供氧杂环丁烷，因此对应于直接的甲硅烷基-普林斯环化反应。两种产品均具有出色的立体选择性。已经进行了理论研究以对观察到的立体选择性获得一些合理化。

  DOI：

  10.1002/chem.201403421
• 作为产物：
  描述：

  5-[[Dimethyl(phenyl)silyl]methyl]hex-5-en-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以89%的产率得到5-dimethylphenylsilylmethyl-5-hexen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  酸和汞催化环化反应在烯丙基甲硅烷醇合成四氢呋喃中的效率

  摘要：

  描述了烯丙基甲硅烷醇的酸催化和汞催化环化反应的范围。已发现该方法是合成高度取代的四氢呋喃的有效方法。环化的立体选择性取决于起始醇的取代和催化剂。已经提出了一种与结果一致的合理机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200666

文献信息

• Multicomponent Prins Cyclization from Allylsilyl Alcohols Leading to Dioxaspirodecanes
  作者：Asunción Barbero、Alberto Diez-Varga、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1021/ol402425u

  日期：2013.10.18

  A multicomponent reaction for the preparation of dioxaspirodecanes starting from allylsilyl alcohols was achieved. The one-pot sequence involves the sequential acid-catalyzed reaction of an allylsilyl alcohol with an aldehyde to afford an alkenediol. The subsequent Prins cyclization of the homoallylic alcohol moiety generates a tetrahydropyranyl carbocation which is intramolecularly trapped by the second hydroxyl group. The chemoselectivity of the process shows dependence on the nature of the aldehyde and the concentration of the catalyst.