2,4-dinitrophenyl 4-dimethylaminobenzoate | 33872-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl 4-dimethylaminobenzoate
• 英文别名: 2,4-dinitrophenyl 4-(dimethylamino)benzoate；(2,4-dinitrophenyl) 4-(dimethylamino)benzoate
• CAS: 33872-73-0
• 化学式: C₁₅H₁₃N₃O₆
• 分子量: 331.285
• InChiKey: HSSKNWKADFODHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  556.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.412±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  121
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dinitrophenyl 4-dimethylaminobenzoate 在 盐酸 、 水 、 二甲基亚砜 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-二甲氨基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  1-（X-取代-苯甲酰基）-4-氨基吡啶离子的水解：取代基X对反应性和反应机理的影响† •

  摘要：

  动力学研究报道了1-（X-取代-苯甲酰基）-4-氨基吡啶鎓离子2a–i的水解，这是由2,4-二硝基苯基X-取代-苯甲酸酯1a–i的亲核取代反应产生的。和4-氨基吡啶 在80摩尔％ 高氧2/ 20摩尔％ 二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。伪一阶速率常数k obsd与吡啶浓度的关系图呈线性，并具有较大的正截距，表明2a–i的水解通过速率恒定为k cat和k o的吡啶催化和未催化途径进行，分别。k cat和k o的Hammett图由两条相交的直线组成，这可以作为速率确定步骤（RDS）发生变化的证据。但是，已经提出非线性哈米特图不是由于RDS的变化而是由2a–i的稳定引起的。通过π电子给体取代基X与羰基官能团之间的共振相互作用，在基态形成 这是因为，相应的汤川-津野地块表现出优异的线性关系与ρ X = 1.45和- [R = 0.76 ķ猫而ρ X = 1.39和- [R = 0.72 ķ Ò。

  DOI：

  10.1039/c1ob06137b
• 作为产物：
  描述：

  4-二甲氨基苯甲酰氯 、 2,4-二硝基酚 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2,4-dinitrophenyl 4-dimethylaminobenzoate
  参考文献：
  名称：

  MeCN中2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯和Y-取代的苯基苯甲酸酯的氨解：反应介质对速率和机理的影响。

  摘要：

  分光光度法测定了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1af）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2ah）与一系列脂环族仲胺的反应的二级速率常数（k（N））在25.0 +/- 0.1摄氏度下的MeCN。MeCN中的k（N）值仅比H2O中的稍大，尽管所研究的胺在非质子溶剂中的碱性比H2O中的碱性高约8 pK（a）单位。1 af的氨解的Yukawa-Tsuno图是线性的，表明非离去基团中取代基X的电子性质不影响速率确定步骤（RDS）或反应机理。对于2 ah与哌啶的反应，具有sigma常数的Hammett相关性也表现出良好的线性，且具有较大的斜率（rho（Y）= 3.54），暗示离开组离开发生在速率确定步骤。2,4-二硝基苯甲酸苯甲酸酯（1 c）的酶解作用产生线性布朗斯台德图，β（nuc）值为0.40，这表明攻击胺与1 c的羰基碳原子之间的键形成几乎不进行。过渡状态（TS）。提出了一种协同机制，用于MeCN中1

  DOI：

  10.1002/chem.200500647

文献信息

• Nonlinear Hammett plots in pyridinolysis of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates: change in RDS versus resonance contribution
  作者：Ik-Hwan Um、Li-Ra Im、Eun-Hee Kim、Ji Hye Shin

  DOI：10.1039/c0ob00031k

  日期：——

  Second-order rate constants (kOH–) have been measured for nucleophilic substitution reactions of 2,4-dinitrophenyl X-substituted benzoates (1a–j) with Z-substituted pyridines in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The Hammett plots for the reactions of 1a–j with pyridines consist of two intersecting straight lines, i.e., a large ρ value for the reactions of substrates (1a–c) possessing an electron-donating

  在80 mol％H 2 O / 20 mol％中，已测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1a–j）与Z-取代的吡啶的亲核取代反应的二级速率常数（k OH –）。二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。1a–j与吡啶反应的哈米特图由两条相交的直线组成，即具有给电子基团的底物（1a–c）的反应的大ρ值（EDG）中的苯甲酰基部分和一小部分用于带有吸电子基团（EWG）的底物（1e–j）。非线性的哈米特图被归因于通过给电子取代基和羰基官能团之间的共振相互作用，使底物1a-c的基态稳定，因为相应的汤川-特苏诺图显示了具有大r值的出色线性相关性。研究表明，底物1e–j的反应活性并不比Hammett取代基常数所预期的要高，而底物1a–c的反应性却比预期的要低。1a–j吡啶分解的布朗斯台德型图是直链与β NUC = 0.74-0.98，表明通过逐步机制反应的进行，其中第二步是RDS。已经得出的结论是，苯
• Determination of the absolute configuration of the chiral biaryl system in the streptonigrin antibiotics by exciton coupled circular dichroic spectroscopy
  作者：Shaun Tennant、Rodney W. Rickards

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10008-4

  日期：1997.11

  The absolute configuration of the chiral phenylpyridyl segment of the Actinomycete antibiotic streptonigrin (1) is defined as R by analysis of the exciton coupled circular dichroic spectra of selected derivatives. The absolute configuration of the co-occurring 10′-O-demethylstreptonigrin (2) is assigned as R by chiroptical correlation with streptonigrin. Circular dichroic spectroscopy indicates that

  通过分析所选衍生物的激子耦合的圆二色性光谱，将放线菌抗生素链霉菌素（1）的手性苯基吡啶基片段的绝对构型定义为R。通过与链霉菌素的手性相关，将共存的10' - O-去甲基链霉菌素（2）的绝对构型指定为R。圆二色光谱表明，相关的苯基吡啶酮链霉酮（5）是非手性的或外消旋的。
• Dell'Erba, Carlo; Sancassan, Fernando; Leandri, Giuseppe, Gazzetta Chimica Italiana, 1989, vol. 119, # 12, p. 643 - 648
  作者：Dell'Erba, Carlo、Sancassan, Fernando、Leandri, Giuseppe、Novi, Marino、Petrillo, Giovanni、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Aminolysis of 2,4-Dinitrophenyl X-Substituted Benzoates and Y-Substituted Phenyl Benzoates in MeCN: Effect of the Reaction Medium on Rate and Mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Sang-Eun Jeon、Jin-Ah Seok

  DOI：10.1002/chem.200500647

  日期：2006.1.23

  indicating that the electronic nature of the substituent X in the nonleaving group does not affect the rate-determining step (RDS) or reaction mechanism. The Hammett correlation with sigma- constants also exhibits good linearity with a large slope (rho(Y) = 3.54) for the reactions of 2 a-h with piperidine, implying that the leaving-group departure occurs at the rate-determining step. Aminolysis of 2,4-dinitrophenyl

  分光光度法测定了2,4-二硝基苯基X-取代的苯甲酸酯（1af）和Y-取代的苯基苯甲酸酯（2ah）与一系列脂环族仲胺的反应的二级速率常数（k（N））在25.0 +/- 0.1摄氏度下的MeCN。MeCN中的k（N）值仅比H2O中的稍大，尽管所研究的胺在非质子溶剂中的碱性比H2O中的碱性高约8 pK（a）单位。1 af的氨解的Yukawa-Tsuno图是线性的，表明非离去基团中取代基X的电子性质不影响速率确定步骤（RDS）或反应机理。对于2 ah与哌啶的反应，具有sigma常数的Hammett相关性也表现出良好的线性，且具有较大的斜率（rho（Y）= 3.54），暗示离开组离开发生在速率确定步骤。2,4-二硝基苯甲酸苯甲酸酯（1 c）的酶解作用产生线性布朗斯台德图，β（nuc）值为0.40，这表明攻击胺与1 c的羰基碳原子之间的键形成几乎不进行。过渡状态（TS）。提出了一种协同机制，用于MeCN中1
• Hydrolysis of 1-(X-substituted-benzoyl)-4-aminopyridinium ions: effect of substituent X on reactivity and reaction mechanism
  作者：Ik-Hwan Um、Eun-Hee Kim、Ji-Sun Kang

  DOI：10.1039/c1ob06137b

  日期：——

  A kinetic study is reported for hydrolysis of 1-(X-substituted-benzoyl)-4-aminopyridinium ions 2a–i, which were generated in situ from the nucleophilic substitution reaction of 2,4-dinitrophenyl X-substituted-benzoates 1a–i with 4-aminopyridine in 80 mol% H2O/20 mol% DMSO at 25.0 ± 0.1 °C. The plots of pseudo-first-order rate constants kobsdvs.pyridine concentration are linear with a large positive

  动力学研究报道了1-（X-取代-苯甲酰基）-4-氨基吡啶鎓离子2a–i的水解，这是由2,4-二硝基苯基X-取代-苯甲酸酯1a–i的亲核取代反应产生的。和4-氨基吡啶 在80摩尔％ 高氧2/ 20摩尔％ 二甲基亚砜在25.0±0.1°C下。伪一阶速率常数k obsd与吡啶浓度的关系图呈线性，并具有较大的正截距，表明2a–i的水解通过速率恒定为k cat和k o的吡啶催化和未催化途径进行，分别。k cat和k o的Hammett图由两条相交的直线组成，这可以作为速率确定步骤（RDS）发生变化的证据。但是，已经提出非线性哈米特图不是由于RDS的变化而是由2a–i的稳定引起的。通过π电子给体取代基X与羰基官能团之间的共振相互作用，在基态形成 这是因为，相应的汤川-津野地块表现出优异的线性关系与ρ X = 1.45和- [R = 0.76 ķ猫而ρ X = 1.39和- [R = 0.72 ķ Ò。