triethoxy(phenylethynyl)silane | 18402-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethoxy(phenylethynyl)silane
• 英文别名: triethoxy(2-phenylethynyl)silane
• CAS: 18402-75-0
• 化学式: C₁₄H₂₀O₃Si
• 分子量: 264.397
• InChiKey: UINIPCPNFSQRQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  35-40 °C(Press: 0.4 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethoxy(phenylethynyl)silane 在 H₂O 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 苯乙炔
  参考文献：
  名称：

  Volnov, I.; Reutt, A., Zhurnal Obshchei Khimii, 1940, vol. 10, p. 1600 - 1604

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 苯乙炔 在 Pt⁽⁰⁾ nanocatalyst stabilized in tetrabutylammonium bromide 作用下， 反应 23.0h， 生成 triethoxy(phenylethynyl)silane
  参考文献：
  名称：

  洋葱盐催化的立体发散氢化硅烷化稳定在scCO 2 †中制备的M（0）纳米催化剂

  摘要：

  使用原始制备方法合成了在鎓盐中稳定的M（0）纳米催化剂，并研究了其在催化具有挑战性的选择性立体发散炔烃氢化反应中的有效性。通过超临界CO 2成功制备了由三种鎓盐（具有不同阴离子和阳离子的季铵盐）稳定的四种金属基纳米晶体Pt，Ir，Rh和Ru。辅助合成。选择具有三种不同结构的鎓盐时要考虑它们对纳米晶体形态和表面性质的影响，但不影响氢化硅烷化反应的选择性。发现可以通过改变金属但保留相同的鎓盐稳定剂来调节立体化学结果，或者可以通过改变稳定剂的结构来改变金属NC的表面性质。

  DOI：

  10.1039/c4ra09881a

文献信息

• Lewis Base-Catalyzed Additions of Alkynes Using Trialkoxysilylalkynes
  作者：Robert B. Lettan、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1021/ol051030f

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. The Lewis base-catalyzed additions of alkynyl nucleophiles to aldehydes, ketones, and imines is described. Mechanistic studies strongly indicate that the use of new triethoxysilylalkynes facilitates access of a reactive hypervalent silicate intermediate. This activated carbon nucleophile subsequently undergoes rapid addition to carbonyl compounds and imines, thus affording the

  [反应：请参见文字]。描述了路易斯碱催化的炔基亲核试剂向醛，酮和亚胺的加成。机理研究强烈表明，使用新的三乙氧基甲硅烷基炔可以促进反应性高价硅酸盐中间体的进入。随后，该活性炭亲核试剂快速加入羰基化合物和亚胺中，从而以中等至高收率提供仲炔丙基和叔炔丙基系统。
• Dehydrogenative Coupling of Terminal Alkynes with O/N-Based Monohydrosilanes Catalyzed by Rare-Earth Metal Complexes
  作者：Xiancui Zhu、Dianjun Guo、Zeming Huang、Tian Sheng、Shaowu Wang、Mengke Pan、Ling Zha、Shuangliu Zhou

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c01902

  日期：2020.10.5

  yields via the reactions of RE(CH2SiMe3)3(thf)2 with the proligand H2L in a single step. Mechanistic studies reveal that treatment of 1 with phenylacetylene could generate the active catalytic species: dinuclear rare-earth metal alkynides (L(thf)n[RE(μ-C≡CPh)]2L) (RE = Y(5a), n = 1; Yb(5c), n = 0), which could react with HSi(OEt)3 to produce the coupling product 4aa and the dinuclear rare-earth metal

  新合成的带有三吡咯基配体的稀土金属烷基络合物可作为优异的预催化剂，用于各种末端炔烃与HSi（OEt）3 / HSi（NMe 2）3的O / N基单氢硅烷之间的交叉脱氢偶联，从而导致以高收率形成各种烷氧基甲硅烷基炔烃和氨基甲硅烷基炔烃衍生物。预催化剂L RE（CH 2 SiMe 3）（thf）2（RE = Y（1a），Er（1b），Yb（1c），L = 2,5-[（2-C 4 H 3 N）CPh 2 ] 2（C通过RE（CH 2 SiMe 3）3（thf）2与配位体H 2 L的一步反应，可以容易地以高收率制备4 H 2 NMe（thf ＝四氢呋喃）。机理研究表明，用苯乙炔处理1可以生成活性催化物种：双核稀土金属炔烃（L（thf）n [RE（μ-C≡CPh）] 2 L）（RE = Y（5a），n = 1; Yb（5c），n = 0），可以与HSi（OEt）3反应生成偶联产物4aa和双核稀土金属氢化物（L（thf）[RE（μ-H）]
• New Hybrid Bidentate Ligands as Precursors for Smart Catalysts
  作者：Frédéric Goettmann、Cédric Boissière、David Grosso、François Mercier、Pascal Le Floch、Clément Sanchez

  DOI：10.1002/chem.200500542

  日期：2005.12.9

  grafted onto various periodically organized mesoporous powders, including a new zirconia/silica mixed oxide synthesized by aerosol techniques. After complexation with the [Rh(CO)2]+ fragment, these materials were revealed to be more active in olefin hydrogenation than their homogeneous counterparts. The reasons for this higher activity are discussed in the light of theoretical modeling. Various surface treatments

  将1-膦基降冰片二烯衍生物接枝到各种周期性组织的介孔粉末上，包括通过气溶胶技术合成的新型氧化锆/二氧化硅混合氧化物。与[Rh（CO）2] +片段络合后，这些材料在烯烃加氢中的活性高于同质材料。根据理论模型讨论了这种较高活动的原因。各种表面处理（例如酯化，干燥和用PhSi（OEt）3进行功能化）为了解活性物种的性质和形成机理提供了见识。发现基于氧化锆的材料在内部烯烃加氢甲酰化中具有活性。对这一反应机理的研究表明，异构化步骤是由路易斯酸性载体催化的，而加氢甲酰化步骤是由铑催化剂驱动的。这两个步骤的分离导致活性的增强。
• Photoinduced Nickel-Catalyzed Chemo- and Regioselective Hydroalkylation of Internal Alkynes with Ether and Amide α-Hetero C(sp³)–H Bonds
  作者：Hong-Ping Deng、Xuan-Zi Fan、Zhi-Hui Chen、Qing-Hua Xu、Jie Wu

  DOI：10.1021/jacs.7b08158

  日期：2017.9.27

  with unfunctionalized ethers and amides was achieved in an atom-efficient and additive-free manner through the synergistic combination of photoredox and nickel catalysis. The protocol was effective with a wide range of internal alkynes, providing products in a highly selective fashion. Notably, the observed regioselectivity is complementary to conventional radical addition processes. Mechanistic investigations

  通过光氧化还原和镍催化的协同结合，以原子有效且无添加剂的方式实现了二取代炔烃与未官能化醚和酰胺的直接加氢烷基化。该协议对多种内部炔烃均有效，以高度选择性的方式提供产品。值得注意的是，观察到的区域选择性与常规的自由基加成方法互补。机理研究表明，光激发的铱催化剂通过单电子转移促进了镍的活化。
• On the Lewis base-promoted alkynylation of electron-deficient fluorobenzenes with trimethylsilylacetylenes
  作者：Takanobu Sanji、Satoru Watanabe、Tomokazu Iyoda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.03.068

  日期：2016.4

  The Lewis base-promoted alkynylation of fluorobenzenes using trimethylsilylacetylenes studying the reactivity as a function of the number of fluoride groups is described. The reaction of 1-(pentafluorophenyl)- and 1-(3,4,5-trifluorophenyl)-2-phenylacetylenes and 1-(4-methoxyphenyl)-2-trimethylsilylacetylene with CsF/18-crown-6 in DMSO gave the alkynylated products in moderate to good yields with high

  描述了使用三甲基甲硅烷基乙炔的路易斯碱促进的氟苯烷基化反应，研究了反应性与氟基团数目的关系。1-（五氟苯基）-和1-（3,4,5-三氟苯基）-2-苯基乙炔与1-（4-甲氧基苯基）-2-三甲基甲硅烷基乙炔与CsF / 18-crown-6在DMSO中的反应得到炔基在温和条件下，产品具有中等至良好的收率和较高的区域选择性。然而，3，4-二氟苯基衍生物显示出低反应性。