hydrogen chromate(1-) | 15596-54-0

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 各种混合金属/非金属
• 英文名称: hydrogen chromate(1-)
• 英文别名: hydrogen chromate；Chromate (CrO42-), hydrogen；hydroxy-oxido-dioxochromium
• CAS: 15596-54-0
• 化学式: CrHO₄
• 分子量: 117.002
• InChiKey: SNQOSLDJBAESSM-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  >300 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.99
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hydrogen chromate(1-) 生成 铬
  参考文献：
  名称：

  Kagan, H.; Bonnemay, M., Chrome Dur, 1958, p. 38 - 51

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  铬酸盐(VI)离子 在 H₂O 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 hydrogen chromate(1-)
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: MVol.B, 243, page 537 - 539

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甘露醇 在 高氯酸 、 hydrogen chromate(1-) 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 D-甘露糖
  参考文献：
  名称：

  Soni, Narendra K.; Sharma, Gayatri; Khandelwal, Journal of the Indian Chemical Society, 2007, vol. 84, # 12, p. 1210 - 1215

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Hydrogen-Atom Transfer from Transition Metal Hydroperoxides, Hydrogen Peroxide, and Alkyl Hydroperoxides to Superoxo and Oxo Metal Complexes
  作者：Michael J. Vasbinder、Andreja Bakac

  DOI：10.1021/ic070015z

  日期：2007.4.1

  L(H2O)RhOOH2+ --> L(H2O)CrOOH2+ + L(H2O)RhOO2+. All of the measured rate constants fall in a narrow range, 17-135 M-1 s-1. These values are about 2.5-3.0 times smaller in D2O, where the hydroperoxo hydrogen is replaced by deuterium, and coordinated molecules of water by D2O. The failure of the back reaction to take place in the available concentration range places the O-H bond dissociation energy in

  超氧铬（III）络合物L（H2O）CrOO2 +（L =（H2O）4和1,4,8,11-四氮杂环十四烷）在明显的氢原子转移过程中氧化铑和钴的氢过氧络合物，即L（H2O） CrOO2 + + L（H2O）RhOOH2 +-> L（H2O）CrOOH2 + + L（H2O）RhOO2 +。所有测得的速率常数都在一个狭窄的范围内，即17-135 M-1 s-1。这些值在D2O中小约2.5-3.0倍，其中氢过氧氢被氘取代，水配位分子被D2O取代。在可用浓度范围内无法发生逆反应，RhOO-H2 +中的OH键解离能为或两种反应的驱动力为80 kJ / mol）。铬离子CrIVaqO2 +将L（H2O）RhOOH2 +和钴类似物氧化为相应的超氧配合物。速率常数大约比用CraqOO2 +氧化的速率常数大102倍。CrIVaqO2 +对叔-BuOOH的氧化具有k = 160 M-1 s-1，并表现出同位素效应kBuOOH
• Kinetics and mechanism of the oxidation of disaccharides by Cr^VI
  作者：Viviana Roldán、Juan Carlos González、Mabel Santoro、Silvia García、Nieves Casado、Silvina Olivera、Juan Carlos Boggio、Juan Manuel Salas-Peregrin、Sandra Signorella、Luis F Sala

  DOI：10.1139/v02-187

  日期：2002.12.1

  The oxidation of D-lactose, D-maltose, D-melibiose, and D-cellobiose by Cr^VI yields the corresponding aldobionic acid and Cr³⁺ as final products when an excess of reducing disaccharide over Cr^VI is used. The rate law for the Cr^VI oxidation reaction is expressed by –d[Cr^VI]/dt = k_H [disaccharide][Cr^VI], where the second-order kinetic constant, k_H, depends on [H⁺]. The relative reactivity of the disaccharides with Cr^VI is expressed as follows: Mel > Lac > Cel > Mal, at 33°C. In acid medium, intermediate Cr^V forms and reacts with the substrate faster than Cr^VI. The EPR spectra show that five- and six-coordinate oxo-Cr^V intermediates are formed, with the disaccharide acting as bidentate ligand. Five-coordinate oxo-Cr^V species are present at any [H⁺], whereas six-coordinate ones are observed only at pH < 2, where they rapidly decompose to the redox products. In the pH 3–7 range, where hexa-coordinate oxo-Cr^V species are not observed, Cr^V complexes are stable enough to remain in solution from several days to several months.Key words: chromium, saccharides, kinetics, EPR.

  D-乳糖、D-麦芽糖、D-蜜糖和D-纤维二糖在过量还原性二糖与Cr^VI反应时，产生相应的醛糖酸和Cr³⁺作为最终产物。Cr^VI氧化反应的速率定律表示为–d[Cr^VI]/dt = k_H [二糖][Cr^VI]，其中二阶动力学常数k_H取决于[H⁺]。在33°C下，二糖与Cr^VI的相对反应性表现为：蜜糖 > 乳糖 > 纤维二糖 > 麦芽糖。在酸性介质中，中间体Cr^V形成并比Cr^VI更快地与底物反应。EPR光谱表明，二糖作为双齿配体，形成了五配位和六配位氧Cr^V中间体。五配位氧Cr^V物种存在于任何[H⁺]下，而六配位物种仅在pH < 2时观察到，它们迅速分解为氧化还原产物。在pH 3–7范围内，六配位氧Cr^V物种不被观察到，Cr^V络合物足够稳定，可以在溶液中保持几天到几个月。关键词：铬，糖类，动力学，EPR。
• A Light Reaction with Negative Temperature Coefficient
  作者：K. WEBER、S. AŠPERGER

  DOI：10.1038/157373b0

  日期：1946.3.23

  With increasing temperature this equilibrium is displaced in such a manner that the concentration of one of the reacting components diminishes, and, consequently, the resulting reaction velocity decreases. It is evident that a negative temperature coefficient is more easily attained the more the equilibrium depends on the rise of temperature and the less the velocity-determining reaction depends on it

  我们赋予负温度系数，即温度商小于 1 的化学反应，其速度随温度升高而降低。这些反应很少被观察到，但已经通过实验实现了一些显着的例子。这种现象可以通过假设反应速度决定部分之前的化学平衡来解释。随着温度升高，这种平衡以这样一种方式被取代，即反应组分之一的浓度降低，从而导致反应速度降低。很明显，平衡越依赖于温度的升高并且决定速度的反应越不依赖于它，就越容易获得负温度系数。光反应的速度通常几乎与温度无关，活化能（至少大部分）由系统吸收的光提供。我们认为，在光反应领域，如果可以找到具有“先行平衡”及其对温度依赖性的机制的反应，那么负温度效应可能会比现在更频繁地被观察到。
• Synthesis and Characterization of a Chromium(V) <i>cis</i>-Dioxo Bis(1,10-phenanthroline) Complex and Crystal and Molecular Structures of Its Chromium(III) Precursor
  作者：Colin L. Weeks、Aviva Levina、Carolyn T. Dillon、Peter Turner、Ronald R. Fenton、Peter A. Lay

  DOI：10.1021/ic049008q

  日期：2004.11.1

  well-studied Cr(V) 2-hydroxycarboxylato complexes, 2 was equally or more stable in aqueous media (hours at pH=1-13 and 25 degrees C) compared with polar aprotic solvents. A stable Cr(III)-Cr(VI) dimer, [Cr(III)(Cr(VI)O4)(phen)2]+ (detected by ESMS), is formed during the decomposition of 2 in nonaqueous media. Comparative studies of the oxidation of 1 by NaOCl or PbO2 have shown that [Cr(V)(O)2(phen)2]+

  通过氧化相关的Cr（III）合成了第一个具有结构特征的Cr（V）二氧杂配合物cis- [CrV（O）2（phen）2]（BF4）（2，phen = 1,10-菲咯啉） ）络合物，顺式[[Cr（III）（phen）2（OH2）2]（NO3）3.2.5H2O（1，通过X射线晶体学表征），与NaOCl在水溶液中存在过量的NaBF4，及其纯度已通过电喷雾质谱（ESMS），EPR光谱和分析技术得到证实。ESMS已显示先前报道的生成Cr（V）-phen配合物的方法，例如用PbO2或PhIO氧化1，会导致Cr（III），Cr（V），Cr（VI）的混合物，在某些情况下为Cr（IV）物种。3.根据ESMS和X射线吸收光谱测量，将物种3分配为[CrIV（O）（OH）（phen）2] +。2（CrO，1.63 A; Cr-N，2.04 and 2。通过XAFS光谱的多散射（MS）建模（固体，10 K）建立了16
• Disproportionation of Aquachromyl(IV) Ion by Hydrogen Abstraction from Coordinated Water
  作者：Attila Nemes、Andreja Bakac

  DOI：10.1021/ic0013577

  日期：2001.6.1

  aqueous solutions, the aquachromyl(IV) ion, Cr(aq)O(2+), disproportionates to Cr(aq)(3+) and HCrO(4)(-). The reaction exhibits second-order kinetics with an inverse [H(+)] dependence, -d[Cr(aq)O(2+)]/dt = 38.8[Cr(aq)O(2+)](2)[H(+)](-1) at 25 degrees C. The combination of the rate law and substantial kinetic isotope effect, k(H)/k(D) = 6.9, suggests a mechanism whereby a hydrogen atom is abstracted from

  在水溶液中，水铬基（IV）离子Cr（aq）O（2+）与Cr（aq）（3+）和HCrO（4）（-）歧化。该反应显示出具有[H（+）]反依赖性的二阶动力学，-d [Cr（aq）O（2 +）] / dt = 38.8 [Cr（aq）O（2 +）]（2）[ H（+）]（-1）在25摄氏度时发生。速率定律和基本动力学同位素效应k（H）/ k（D）= 6.9的组合表明了一种从配位原子中提取氢原子的机理单个去质子化过渡态中的水或羟基基团分子。铬酸盐的形成比铬基的丢失更复杂，并且速度稍慢，这表明中间体的参与。