ethyl diazo(triethylsilyl)acetate | 20098-55-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl diazo(triethylsilyl)acetate
• 英文别名: Ethyl (triethylsilyl)diazoacetate；Triethylsilyl-diazoessigsaeure-ethylester；2-Diazonio-1-ethoxy-2-(triethylsilyl)ethen-1-olate；ethyl 2-diazo-2-triethylsilylacetate
• CAS: 20098-55-9
• 化学式: C₁₀H₂₀N₂O₂Si
• 分子量: 228.366
• InChiKey: ZCOZEYKOWFBXHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.27
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氰基甲酸甲酯 、 ethyl diazo(triethylsilyl)acetate 在 rhodium(II) octanoate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以66%的产率得到Methyl 5-ethoxy-4-triethylsilyl-1,3-oxazole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Ducept, Pascal C.; Marsden, Stephen P., Synlett, 2000, # 5, p. 692 - 294

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三乙基(碘)硅烷 、 diethyl mercuribis(diazoacetate) 以 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl diazo(triethylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Kaufmann,K.-D.; Ruehlmann,K., Zeitschrift fur Chemie, 1968, vol. 8, # 7, p. 262 - 263

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The rhodium-catalysed synthesis of pyrrolidinone-substituted (trialkylsilyloxy)acrylic esters
  作者：Daniel L. Priebbenow、Carsten Bolm

  DOI：10.1039/c3ra41527a

  日期：——

  A method for the preparation of novel pyrrolidine substituted (trialkylsilyloxy)acrylic esters has been developed. The protocol involves a rhodium-catalysed O-insertion/rearrangement reaction between N-functionalised 2-pyrrolidinones and α-silyl α-diazoacetates to form the corresponding acrylic esters in moderate to high yields.

  已经开发了一种制备新型吡咯烷取代的（三烷基甲硅烷基氧基）丙烯酸酯的方法。该方案涉及在N-官能化的2-吡咯烷酮和α-甲硅烷基α-二重氮乙酸酯之间的铑催化的O-插入/重排反应，以中等至高产率形成相应的丙烯酸酯。
• Inter- and intramolecular reactions of 1-deoxy-1-thio-1,6-anhydrosugars with α-diazoesters: synthesis of the tagetitoxin core by photochemical ylide rearrangement
  作者：Anne J. Price Mortimer、Julien R. H. Plet、Oluwafunsho A. Obasanjo、Nikolas Kaltsoyannis、Michael J. Porter

  DOI：10.1039/c2ob26308d

  日期：——

  intermediacy of sulfur ylides, has been proposed as a route for the synthesis of the tagetitoxin skeleton. Intermolecular reactions of such thioanhydrosugars with diazoesters afford a range of undesired products derived from the initially formed ylide, whereas use of an intramolecular process generates stable ylides which can be converted to the tagetitoxin skeleton by photo-Stevens rearrangement. Computational

  已经提出了由金属卡宾介导并通过硫酰化物的中间进行的1-脱氧-1-硫代-1,6-脱水糖的单碳环膨胀，作为合成塔格毒素框架的途径。此类硫代脱水糖与重氮酸酯的分子间反应提供了一系列源自最初形成的叶立德的不希望有的产物，而使用分子内过程会生成稳定的叶立德，这些叶立德可以通过光-史蒂文斯重排而转化为塔格毒素框架。使用密度泛函理论的计算研究表明，光化学重排可能通过均相-重组途径进行。
• Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides in Inter- and Intramolecular Cyclopropanations Catalyzed by Dirhodium(II). Synthesis and Chiral Resolution by GC versus HPLC
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Hassan Y. Aboul-Enein、Volker Schurig

  DOI：10.1007/s00706-005-0299-6

  日期：2005.7

  The dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins with either diazo free phenyliodonium ylides or diazo compounds afforded cyclopropanes derived from Meldrum ’s acid, dimethyl malonate, (silanoxyvinyl)diazoacetates, 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate, ethyl diazo(triethyl)- and (dimethylphenyl)silylacetate with moderate to high yield in either racemic or enantio-enriched

  所述二铑（II）催化的一组与任一重氮自由苯基碘叶立德或重氮化合物，得到环丙烷衍生自烯烃的分子间环丙烷 梅尔德伦 的酸，丙二酸二甲酯，（silanoxyvinyl）diazoacetates，3,3,3-三氟-2-重氮丙酸酯，重氮乙基（三乙基）-和（二甲基苯基）甲硅烷基乙酸酯，呈外消旋或对映体富集形式，产率中等至高。在手性铑（II）催化剂[Rh 2（ s - nttl ）4 ]存在下，在甲苯中进行三乙基甲硅烷基取代的重氮乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化反应，得到相应的环丙烷，其 ee 最高为37％ 。建立了基于对映选择性GC和HPLC的有效手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷产物的化学收率，对映选择性，底物特异性以及分子间和分子内环丙烷化反应中使用的手性催化剂催化活性的信息，并避免了费时的后处理步骤。
• Synthesis of Vinylogous Carbamates by Rhodium(II)-Catalyzed Olefination of Tertiary Formamides with a Silylated Diazoester
  作者：Gurdeep S. Nandra、Pui Shan Pang、Michael J. Porter、Jason M. Elliott

  DOI：10.1021/ol0510872

  日期：2005.8.1

  Treatment of tertiary formamides with a silylated diazoester in the presence of a rhodium(II) catalyst leads to the formation of 3-amino-2-silyloxyacrylates in good yield. No olefination is observed if a nonsilylated diazo compound is employed. [reaction: see text]

  在铑（II）催化剂存在下用甲硅烷基化的重氮酯处理叔甲酰胺导致高产率地形成3-氨基-2-甲硅烷氧基丙烯酸酯。如果使用非甲硅烷基化的重氮化合物，则未观察到烯化。[反应：看文字]
• Synthesis of the bicyclic core of tagetitoxin
  作者：Julien R. H. Plet、Michael J. Porter

  DOI：10.1039/b600819d

  日期：——

  A synthesis of the 9-oxa-3-thiabicyclo[3.3.1]nonane ring system, which constitutes the core of the RNA polymerase inhibitor tagetitoxin, has been achieved through cyclisation of a thiol onto an electrophilic ketone.

  9-oxa-3-thiabicyclo [3.3.1] nonane环系统的合成，构成了RNA聚合酶抑制剂tagetitoxin的核心，已经通过将巯基环化到亲电子酮上来实现。