diethyl N-[(S)-α-methylbenzyl]phosphoramidate | 173096-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl N-[(S)-α-methylbenzyl]phosphoramidate
• 英文别名: diethyl N-((S)-1-phenylethyl)phosphoramidate；(S)-(-)-diethyl N-(1-phenylethyl)phosphoramidate；(1S)-N-diethoxyphosphoryl-1-phenylethanamine
• CAS: 173096-83-8
• 化学式: C₁₂H₂₀NO₃P
• 分子量: 257.269
• InChiKey: LPVYGUQFAICYSH-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl N-[(S)-α-methylbenzyl]phosphoramidate 在 正丁基锂 、 二硫化碳 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到O,O-二乙基O-氢硫代磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  硫代次膦酸合成方法的评价和发展。

  摘要：

  硫代磷酸R 1 R 2 P（S）OH构成一类重要的有机磷化合物，如果R 1 ≠R 2，则磷原子本质上是手性的。与旨在制备手性硫代磷酸的项目有关，考虑了各种可用的文献方法，但是很少有适合无味试剂的要求。在此，报道了我们关于硫代次膦酸合成的研究结果。最终，选择了两种主要方法：（1）磷酰胺与二硫化碳的Stec反应；（2）由H一锅合成硫代磷酸-次膦酸酯，一种有机金属亲核试剂，并用元素硫淬灭。还报道了在制备潜在的手性磷有机催化剂中的应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01151
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)- α-甲基苄胺 、 氯磷酸二乙酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到diethyl N-[(S)-α-methylbenzyl]phosphoramidate
  参考文献：
  名称：

  通过显微构型上稳定的α-氨基苄基锂制备具有立体生成的季碳原子的α-氨基苄基膦酸。

  摘要：

  将1-苯基乙胺的对映体用氯代磷酸二乙酯/ Et（3）N磷酸化，然后在氮原子上进行Boc保护（Boc =叔丁氧羰基）。通过使用sBuLi / N，N，N'，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）将这些氨基磷酸酯金属化，以最高80％的产率异构化为α-氨基膦酸酯的α-氨基苄基锂，同时保留了碳原子上的构型。发现中间叔有机锂在Et（2）O中从-78到0摄氏度在微观上构型稳定。通过使用沸腾的6 M HCl或优选使用Me（3）SiBr /（烯丙基）SiMe（3）来解封保护的α-氨基膦酸酯。当Boc组被二乙氧基次膦基取代时，α-氨基苄基锂中间体即使在-78摄氏度下也部分对映异构，并重排生成具有50％ee（ee =对映体过量）的α-氨基膦酸酯。类似地，由N-Boc保护的氨基磷酸酯衍生自1-（1-萘基）乙基-，1-茚满基-和1,2,3,4-四氢-1-萘胺或1-叠氮茚-和-的对映体和/或对映体将1-叠氮基1,2,3,

  DOI：

  10.1002/chem.200800475

文献信息

• Phosphoramidate-Mediated Conversion of Carbonyl Ligands into Isocyanide Ligands: A New Approach to Chiral Isocyanide Ligands
  作者：Susan E. Gibson、Hasim Ibrahim、Corinne Pasquier、Mark A. Peplow、Julia M. Rushton、Jonathan W. Steed、Surojit Sur

  DOI：10.1002/1521-3765(20020104)8:1<269::aid-chem269>3.0.co;2-9

  日期：2002.1.4

  Metal isocyanides have been used and studied by organometallic chemists for many years and, as a result, they have a rich and interesting chemistry. The nature of metal-free isocyanides and the methods of making isocyanide complexes, however, has resulted in the vast majority of studies to date being performed with structurally simple isocyanides. We report here a new approach to the synthesis of isocyanide

  金属异氰化物已经被有机金属化学家使用和研究了很多年，因此，它们具有丰富而有趣的化学性质。但是，不含金属的异氰酸酯的性质和制备异氰酸酯络合物的方法已导致迄今为止，对结构简单的异氰酸酯的研究最多。我们在这里报告了一种新的合成异氰酸酯配体的方法，该方法涉及金属羰基配体与氨基磷酸酯阴离子的反应。由于氨基磷酸酯可以一步一步地由胺合成，因此我们的方法意味着，现在可以将易得的胺（尤其是手性胺）的结构多样性并入异氰酸酯配体中。
• Gibson, Susan E.; Hinkamp, Thomas W.; Peplow, Mark A., Chemical Communications, 1998, # 16, p. 1671 - 1672
  作者：Gibson, Susan E.、Hinkamp, Thomas W.、Peplow, Mark A.、Ward, Mark F.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of enantiomerically enriched tricarbonyl(vinylketene)iron(0) complexes
  作者：Stephen A Benyunes、Susan E Gibson (née Thomas)、Mark F Ward

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00329-n

  日期：1995.10

  Addition of tricarbonyl(vinylketene)iron(0) complexes 2a-d to 0.5 equiv. of a phosphoramidate anion derived from (S)-alpha-methylbenzylamine affords the first enantiomerically enriched samples of 2a-d; the absolute configurations of 2a-d have been established as 5pS.
• Preparation of α-Aminobenzylphosphonic Acids with a Stereogenic Quaternary Carbon Atom via Microscopically Configurationally Stable α-Aminobenzyllithiums
  作者：Edyta Kuliszewska、Martin Hanbauer、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1002/chem.200800475

  日期：2008.9.26

  chlorophosphate/Et(3)N and then Boc-protected (Boc=tert-butoxycarbonyl) at the nitrogen atom. These phosphoramidates were metalated by using sBuLi/N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA) to give alpha-aminobenzyllithiums that isomerised to alpha-aminophosphonates in yields of up to 80 % with retention of the configuration at the carbon atom. The intermediate tertiary organolithiums were found to be microscopically

  将1-苯基乙胺的对映体用氯代磷酸二乙酯/ Et（3）N磷酸化，然后在氮原子上进行Boc保护（Boc =叔丁氧羰基）。通过使用sBuLi / N，N，N'，N'-四甲基乙二胺（TMEDA）将这些氨基磷酸酯金属化，以最高80％的产率异构化为α-氨基膦酸酯的α-氨基苄基锂，同时保留了碳原子上的构型。发现中间叔有机锂在Et（2）O中从-78到0摄氏度在微观上构型稳定。通过使用沸腾的6 M HCl或优选使用Me（3）SiBr /（烯丙基）SiMe（3）来解封保护的α-氨基膦酸酯。当Boc组被二乙氧基次膦基取代时，α-氨基苄基锂中间体即使在-78摄氏度下也部分对映异构，并重排生成具有50％ee（ee =对映体过量）的α-氨基膦酸酯。类似地，由N-Boc保护的氨基磷酸酯衍生自1-（1-萘基）乙基-，1-茚满基-和1,2,3,4-四氢-1-萘胺或1-叠氮茚-和-的对映体和/或对映体将1-叠氮基1,2,3,
• Evaluation and Development of Methodologies for the Synthesis of Thiophosphinic Acids
  作者：Karen R. Winters、Jean-Luc Montchamp

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01151

  日期：2020.11.20

  thiophosphinic acids are reported. Ultimately, two major approaches were selected: (1) the Stec reaction of phosphorus amides with carbon disulfide; and (2) the one-pot synthesis of thiophosphorus acids from H-phosphinates, an organometallic nucleophile, and quenching with elemental sulfur. An application to the preparation of a potential chiral phosphorus organocatalyst is also reported.

  硫代磷酸R 1 R 2 P（S）OH构成一类重要的有机磷化合物，如果R 1 ≠R 2，则磷原子本质上是手性的。与旨在制备手性硫代磷酸的项目有关，考虑了各种可用的文献方法，但是很少有适合无味试剂的要求。在此，报道了我们关于硫代次膦酸合成的研究结果。最终，选择了两种主要方法：（1）磷酰胺与二硫化碳的Stec反应；（2）由H一锅合成硫代磷酸-次膦酸酯，一种有机金属亲核试剂，并用元素硫淬灭。还报道了在制备潜在的手性磷有机催化剂中的应用。