1,3-cyclohexadien-2-yl diethyl phosphate | 94073-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: 1,3-cyclohexadien-2-yl diethyl phosphate
• 英文别名: 2-(diethoxyphosphoryloxy)-1,3-cyclohexadiene；Cyclohexa-1,5-dien-1-yl diethyl phosphate
• CAS: 94073-27-5
• 化学式: C₁₀H₁₇O₄P
• 分子量: 232.216
• InChiKey: XVFOWZDDXQCGNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-cyclohexadien-2-yl diethyl phosphate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 6-(Diethoxyphosphinyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Regiochemistry of the rearrangement of cyclohexenyl and cyclohexadienyl phosphates to .beta.-keto phosphonates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00296a052
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 、 氯磷酸二乙酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到1,3-cyclohexadien-2-yl diethyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  磷酸二烯基磷酸三羰基铁络合物作为水溶性酶引发的释放CO的分子（ET-CORMs）

  摘要：

  一系列外消旋磷酰基取代的（η的4 -cyclohexadiene）的Fe（CO）3配合物被利用（二烯醇）的Fe（CO）的O-磷酸合成3个从对应的triisopropylsiloxy保护的复合物在原位产生的中间体。通过光谱方法对磷酸化产物进行了充分表征，包括在四种情况下的单晶X射线衍射。用三甲胺对两种磷酸二甲酯衍生物进行单脱保护，生成了（环己二烯基磷酸甲酯）Fe（CO）3的四甲基铵盐复合体。这些化合物是最早的水溶性酶触发的CO释放分子（ET-CORM）。通过GC监测磷酸酶诱导的CO释放。在不同的细胞测定中评估了生物学活性。该化合物仅显示出轻微毒性，并且在基于可诱导性NO合酶（iNOS）诱导的NO产生抑制作用的测定中确定了中等的抗炎潜力。

  DOI：

  10.1021/om300359a

文献信息

• Efficient Preparation of Terminal Conjugated Dienes by Coupling of Dienol Phosphates with Grignard Reagents under Iron Catalysis
  作者：Gérard Cahiez、Vanessa Habiak、Olivier Gager

  DOI：10.1021/ol800816f

  日期：2008.6.1

  An efficient new route to prepare stereoselectively terminal conjugated dienes by coupling Grignard reagents and dienol phosphates in the presence of Fe(acac)3 is described. The synthetic utility of this new iron-catalyzed procedure is illustrated by the synthesis of the pheromone of Diparopsis castanea according to a very expeditious strategy.

  描述了一种在Fe（acac）3存在下通过偶联格氏试剂和磷酸二烯醇酯制备立体选择性末端共轭二烯的有效新途径。这种新的铁催化方法的合成效用是根据非常迅速的策略通过合成木香的信息素来说明的。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Dienyl Phosphates with Grignard Reagents in the Synthesis of 2-Substituted 1,3-Dienes
  作者：A. Sofia. E. Karlström、Kenichiro Itami、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo982060h

  日期：1999.3.1
• Synthesis of cyclohexadienylstannanes – Novel example of vinylic SRN1 mechanism: A theoretical and experimental study
  作者：Viviana B. Dorn、Mercedes A. Badajoz、María T. Lockhart、Alicia B. Chopa、Adriana B. Pierini

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.018

  日期：2008.7

  The reaction of trimethyltinsodium (1) with 1-(diethoxyphosphoryl) oxy-1,3-cyclohexadienes in liquid ammonia under irradiation affords the corresponding 1-trimethylstannylcyclohexadienes. We suggest that these reactions occur by an S(RN)1 mechanism. On the other hand, 2-(diethoxyphosphoryl)oxy-1,3-cyclohexadiene reacts very slowly towards 1 and the substitution product decomposes under the reaction conditions employed. Thus, structurally similar compounds do not behave in the same way under ET conditions. We suggest that this behavior is mainly due to differences in spin density of their radical anions, which affect their fragmentation rates. Our results are supported by computational calculations. (C) 2008 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Iron Dienylphosphate Tricarbonyl Complexes as Water-Soluble Enzyme-Triggered CO-Releasing Molecules (ET-CORMs)
  作者：Steffen Romanski、Hannelore Rücker、Eleni Stamellou、Miguel Guttentag、Jörg-Martin Neudörfl、Roger Alberto、Sabine Amslinger、Benito Yard、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1021/om300359a

  日期：2012.8.27

  Monodeprotection of two dimethyl phosphate derivatives with trimethylamine led to the tetramethylammonium salts of the (cyclohexadienyl methyl phosphate)Fe(CO)3 complexes. These compounds are the first water-soluble enzyme-trigged CO-releasing molecules (ET-CORMs). The phosphatase-induced CO release was monitored by means of GC. The biological activity was assessed in different cellular assays. The compounds were

  一系列外消旋磷酰基取代的（η的4 -cyclohexadiene）的Fe（CO）3配合物被利用（二烯醇）的Fe（CO）的O-磷酸合成3个从对应的triisopropylsiloxy保护的复合物在原位产生的中间体。通过光谱方法对磷酸化产物进行了充分表征，包括在四种情况下的单晶X射线衍射。用三甲胺对两种磷酸二甲酯衍生物进行单脱保护，生成了（环己二烯基磷酸甲酯）Fe（CO）3的四甲基铵盐复合体。这些化合物是最早的水溶性酶触发的CO释放分子（ET-CORM）。通过GC监测磷酸酶诱导的CO释放。在不同的细胞测定中评估了生物学活性。该化合物仅显示出轻微毒性，并且在基于可诱导性NO合酶（iNOS）诱导的NO产生抑制作用的测定中确定了中等的抗炎潜力。
• Regiochemistry of the rearrangement of cyclohexenyl and cyclohexadienyl phosphates to .beta.-keto phosphonates
  作者：Katherine B. Gloer、Theodora Calogeropoulou、John A. Jackson、David F. Wiemer

  DOI：10.1021/jo00296a052

  日期：1990.4