1-Chloro-3-phospholene 1-oxide | 822-47-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 磷环化合物
• 英文名称: 1-Chloro-3-phospholene 1-oxide
• 英文别名: 1-chloro-2,5-dihydro-1H-1-phosphol-1-one；1-chloro-2,5-dihydro-1λ5-phosphole 1-oxide
• CAS: 822-47-9
• 化学式: C₄H₆ClOP
• 分子量: 136.518
• InChiKey: IUCZQRYUSYLIID-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53 °C
• 沸点：
  78-81 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.3349 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Chloro-3-phospholene 1-oxide 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 phosphol-3-ene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  双脱氧核苷的新型磷酸核苷类似物

  摘要：

  修饰的核苷类似物的合成是医学研究的一个有吸引力的领域。在这里，我们已经开发出一条合成途径，从而产生了一类新的双脱氧核苷类似物，即含有1-羟甲基膦烷1-氧化物环的磷核苷。这些化合物的制备包括使用闭环易位和立体选择性硼氢化反应的多步合成膦酸酯骨架。随后的核碱基构建提供了带有所有四个核碱基的磷酸核苷。使用N-乙酰基-1-色氨酸作为衍生剂，可在反相条件下轻松拆分外消旋磷酸核苷。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.07.020
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丁二烯 在 三(2-氯乙基)亚磷酸酯 、 三氯化磷 作用下， 生成 1-Chloro-3-phospholene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  有机磷化合物 106.1A31P-NMR 对亚膦酰胺、亚膦酰胺和硫代膦酰胺的研究

  摘要：

  摘要 报道了八种不同类型的次膦酰胺、次膦酰胺和硫代次膦酰胺的合成、物理、化学和光谱性质。结果表明，31P-chem. 叔酰胺的位移磁场低于仲酰胺的磁场。作为一个例外，在双（叔丁基）系列中，这种趋势发生了逆转。

  DOI：

  10.1080/10426509608037973

文献信息

• Asparagine deaminase catalytic antibodies
  申请人：Mulkerrin G. Michael

  公开号：US20050084488A1

  公开（公告）日：2005-04-21

  Transition state analogs are described which may be used to elicit antibodies that catalyze the conversion of asparagine to aspartic acid. Synthetic schemes are disclosed for making the transition state analogs which can than be attached to a carrier molecule to form an immunoconjugate. Immunoconjugates can be administered to an animal for the purpose of raising antibodies. Antibodies can in turn be used in pharmaceutical compositions which can be given to patients as part of a method of treating various conditions, particularly cancer.

  描述了可以用来诱导催化天冬氨酸转化为天冬酸的抗体的过渡态类似物。公开了用于制备过渡态类似物的合成方案，然后可以将其连接到载体分子上形成免疫结合物。可以将免疫结合物注射给动物，以提高抗体水平。抗体反过来可以用于制备药物组合物，可以作为治疗各种疾病，特别是癌症的方法的一部分给患者使用。
• Phospho Sugars; Novel Preparation and Their Glycosyl Compounds
  作者：Koichi Ikai、Akihito Iida、Mitsuji Yamashita

  DOI：10.1055/s-1989-27328

  日期：——

  Treatment of 1-phenyl-2-,and -3-phospholene 1-oxides with N-bromosuccinimide affords 4-bromo-1-phenyl-2-phospholene 1-oxide. Substitution of the bromide with acetate, followed by stereoselective oxidation with osmium tetroxide and peracetylation with acetic anhydride/pyridine affords phospho sugar derivatives of tetrafuranose. Furthermore, N-, O-, and S-glycosyl compounds of phospho sugars can be prepared from 3-methyl-1-phenyl-2-phospholenc 1-oxide by bromination and nucleophilic substitution reactions. This is a novel and excellent route to prepare phospho sugar derivatives.

  使用N-溴代琥珀酰亚胺处理1-苯基-2-和3-膦环烯1-氧化物，可得到4-溴-1-苯基-2-膦环烯1-氧化物。通过用乙酸酯替换溴，随后用四氧化锇进行立体选择性氧化，再用乙酸酐和吡啶进行过乙酰化，可以制备出四呋喃糖的磷酸糖衍生物。进一步地，通过溴化和亲核取代反应，可以从3-甲基-1-苯基-2-膦环烯1-氧化物中制备出N-、O-和S-糖苷的磷酸糖化合物。这是一条新颖且极佳的制备磷酸糖衍生物的路径。
• [EN] METHODS FOR PHOSPHINE OXIDE REDUCTION IN CATALYTIC WITTIG REACTIONS<br/>[FR] PROCÉDÉS POUR LA RÉDUCTION D'UN OXYDE DE PHOSPHINE DANS DES RÉACTIONS DE WITTIG CATALYTIQUES
  申请人：UNIV DUBLIN CITY

  公开号：WO2014140353A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  A method for increasing the rate of phosphine oxide reduction, preferably during a Wittig reaction comprising use of an acid additive is provided. A room temperature catalytic Wittig reaction (CWR) the rate of reduction of the phosphine oxide is increased due to the addition of the acid additive is described. Furthermore, the extension of the CWR to semi-stabilized and non-stabilized ylides has been accomplished by utilization of a masked base and/or ylide-tuning.

  提供了一种增加磷氧化物还原速率的方法，尤其是在Wittig反应中，该方法包括使用酸性添加剂。描述了一种室温催化的Wittig反应（CWR），由于添加了酸性添加剂，磷氧化物还原的速率得到了提高。此外，通过利用掩蔽碱和/或调节基团，CWR已成功扩展到半稳定和不稳定的亚磷酰化物。
• Catalytic Wittig Reactions of Semi- and Nonstabilized Ylides Enabled by Ylide Tuning
  作者：Emma E. Coyle、Bryan J. Doonan、Andrew J. Holohan、Killian A. Walsh、Florie Lavigne、Elizabeth H. Krenske、Christopher J. O'Brien

  DOI：10.1002/anie.201406103

  日期：2014.11.17

  The first examples of catalytic Wittig reactions with semistabilized and nonstabilized ylides are reported. These reactions were enabled by utilization of a masked base, sodium tert‐butyl carbonate, and/or ylide tuning. The acidity of the ylide‐forming proton was tuned by varying the electron density at the phosphorus center in the precatalyst, thus facilitating the use of relatively mild bases. Steric

  报道了具有半稳定和不稳定的叶立德的催化Wittig反应的第一个实例。这些反应可以通过使用掩蔽的碱，碳酸叔丁酯钠和/或内酯调节来实现。可以通过改变预催化剂中磷中心的电子密度来调节形成内酯的质子的酸度，从而有利于使用相对温和的碱。对前催化剂结构的立体修饰导致E 选择性显着提高，达到> 95：5（E / Z）。
• 一类IDO抑制剂及其应用
  申请人：上海华汇拓医药科技有限公司

  公开号：CN109897011A

  公开（公告）日：2019-06-18

  本发明实施例提供了通式(I)的化合物或其药学上可接受的盐、立体异构体、互变异构形式、多晶型物、溶剂合物、前药、代谢物或同位素衍生物，其中取代基R1、R2、R0的定义如说明书所记载；本发明所合成的小分子IDO抑制剂药效作用显著，安全性高，将有希望成为一类新型的抗肿瘤药物。