通过结合紫外可见光谱和电子结构计算,我们表征了具有黑
钨矿结构的
钨酸
钨酸盐4(A = Mn,Co,Ni,Cu,Zn或Mg)的电子结构和光学性质。在MgWO 4和ZnWO 4中,最低能级的光激发是从氧2p非键轨道到反键W 5d轨道的
金属电荷转移(L
MCT)激发的
配体。这两种化合物中L
MCT跃迁的能量对于ZnWO 4是3.95 eV,对于MgWO 4是4.06 eV。。对于其他化合物,观察到的电荷转移能量要小得多,落在光谱的可见光范围内,范围为2.3至3.0 eV。在这些化合物中,A 2+离子的部分占据的3d轨道充当HOMO,而不是O 2p轨道。最低的能量电荷转移激发现在变成
金属间电荷转移(M
MCT)激发,其中电子从A 2+离子的占据3d轨道转移到未占据的反键W 5d状态。由于由Cu 2+的d 9构型驱动的晶体结构变形,CuWO 4的M
MCT值为2.31 eV最低。降低晶体对称性至三斜晶系的离子