4-(dimethylphenylsilyl)-2-methyl-1-butene | 81906-05-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(dimethylphenylsilyl)-2-methyl-1-butene
• 英文别名: 2-methyl-4-dimethylphenylsilyl-1-butene；4-dimethylphenylsilyl-2-methyl-1-butene；Silane, dimethyl(3-methyl-3-butenyl)phenyl-；dimethyl-(3-methylbut-3-enyl)-phenylsilane
• CAS: 81906-05-0
• 化学式: C₁₃H₂₀Si
• 分子量: 204.387
• InChiKey: UIBWCNCEYPSIHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.57
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(dimethylphenylsilyl)-2,2-dimethylpropionate 在 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 4-(dimethylphenylsilyl)-2-methyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  γ-硅效应。I. 溶剂对 2,2-二甲基-3-(三甲基甲硅烷基)丙基和 3-(芳基二甲基甲硅烷基)-2,2-二甲基丙基对甲苯磺酸盐溶剂分解的影响

  摘要：

  2,2-二甲基-3-(三甲基甲硅烷基)丙基和3-(芳基二甲基甲硅烷基)-2,2-二甲基丙基对甲苯磺酸酯的溶剂分解速率在45°C下在多种溶剂中测量。使用 Winstein-Grunwald 方程分析溶剂效应。观察到的溶剂效应与 2-金刚烷基 YOT 参数没有给出简单的线性相关性，但在一系列二元溶剂中表现出分散行为。对于 2-金刚烷基对甲苯磺酸酯的极限 kc 溶剂分解，0.59-0.67 的 m 值显着低于 1。无法根据溶剂的亲核辅助来解释偏差模式。发现 3-（芳基二甲基甲硅烷基）衍生物的 m 值降低时的分散行为比 3-（三甲基甲硅烷基）衍生物更显着，并且与 Si-Cγ 键参与的初始阳离子电荷的离域相容速率决定步骤。扩展的双参数处理，log (k/k80E) = mcYOTs + mΔYΔ，successf...

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.741

文献信息

• A Highly Chemoselective Cobalt Catalyst for the Hydrosilylation of Alkenes using Tertiary Silanes and Hydrosiloxanes
  作者：Abdulrahman D. Ibrahim、Steven W. Entsminger、Lingyang Zhu、Alison R. Fout

  DOI：10.1021/acscatal.6b01091

  日期：2016.6.3

  The hydrosilylation of alkene substrates bearing additional functionalities is difficult to achieve using earth-abundant catalysts and has not been extensively realized with both earth-abundant transition metals and tertiary silanes or hydrosiloxanes. Reported herein is a well-defined bis(carbene) cobalt(I)-dinitrogen complex for the efficient, catalytic anti-Markovnikov hydrosilylation of terminal

  带有附加功能的烯烃底物的氢化硅烷化难以使用富含地球的催化剂来实现，并且还没有被富含地球的过渡金属和叔硅烷或氢硅氧烷广泛地实现。本文报道的是定义明确的双（卡宾）钴（I）-二氮配合物，用于末端烯烃的高效，催化抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化反应，具有广泛的底物范围。含有羟基，氨基，酯，环氧化物，酮，甲酰基和腈基的烯烃按该反应顺序被选择性地氢化硅烷化。反应性中间体的多核NMR研究提供了对该机理的见解。
• Silylzincation of carbon–carbon multiple bonds revisited
  作者：Gertrud Auer、Martin Oestreich

  DOI：10.1039/b513528a

  日期：——

  The first investigation of the copper-catalyzed silylzincation of alkynes as well as a diene and styrene using bis(triorganosilyl) zinc reagents led to the development of an efficient procedure and the disclosure of an unexpected bissilylation and unforeseen regioselectivity.

  首次研究了铜催化下的炔烃、二烯和苯乙烯与双（三有机硅基）锌试剂的硅锌化反应，结果导致了一种高效的操作流程，以及意外的双硅基化和不可预见的区域选择性。
• Organic synthesis with reagents derived from 3R3SiMgMe and MnCl2
  作者：Keigo Fugami、Jun-ichi Hibino、Shigeki Nakatsukasa、Seijiro Matsubara、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86672-2

  日期：1988.1

  R3SiMgMe and MnCl2 are disclosed. (1) The manganese species reacted with terminal acetylenes to give 1,2-disilylated 1-alkenes. Mono- and bis(trimethylsilyl) acetylenes gave tri- and tetrasilylated ethenes, respectively, in good yields. Highly strained tetrakis(trimethylsilyl) ethene has now become easily accessible by this technique. (2) The reaction of alkenyl halides, alkenyl sulfides, and enol phosphates

  由3个当量衍生的试剂介导的合成上有用的反应。R 3 SiMgMe和MnCl 2的合成被披露。（1）锰与末端乙炔反应生成1,2-二甲硅烷基化的1-烯烃。单和双（三甲基甲硅烷基）乙炔分别以高收率得到三和四甲硅烷基化的乙烯。现在，通过这种技术可以轻松获得高应变四（三甲基甲硅烷基）乙烯。（2）链烯基卤化物，链烯基硫化物和烯醇磷酸盐与标题试剂的反应提供了高产率的乙烯基硅烷。该方法也适用于由烯丙基硫化物和醚合成烯丙基硅烷。（3）用锰试剂处理1，3-二烯提供了甲硅烷基化的烯丙基锰化合物，其以高的区域选择性加到羰基部分上。
• SILYLMANGANATION OF 1,3-DIENES. A FACILE SYNTHESIS OF FUNCTIONALIZED VINYLSILANES
  作者：Keigo Fugami、Shigeki Nakatsukasa、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1246/cl.1986.869

  日期：1986.6.5

  Treatment of 1,3-dienes with (R3Si)3MnMgMe provides silylated allylmanganese compounds which add to carbonyl moiety with high regioselectivity.

  1,3-二烯与(R3Si)3MnMgMe反应，生成的烷基硅化铝镁化合物能够在高区域选择性下与羰基基团加成。
• Regioselective 1,4-Silylcupration of 1,3-Dienes − Characterization and Electrophilic Trapping of the Intermediate (σ-Allyl)copper Complex
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3527::aid-ejoc3527>3.0.co;2-h

  日期：2002.11

  Silylcupration reactions of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent PhMe2SiCuCNLi produce a (4-silyl-2-alken-1-yl)copper complex, which was trapped by electrophiles. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in highly regioselective reactions with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene. Water (H3O+) or acetyl chloride as the electrophile afforded a mixture

  1,3-二烯与氰铜酸盐试剂 PhMe2SiCuCNLi 的甲硅烷基铜化反应产生 (4-silyl-2-alken-1-yl) 铜络合物，该络合物被亲电子试剂捕获。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度区域选择性反应，整个二烯中甲硅烷基和烯丙基部分的整体 1,4-加成。水 (H3O+) 或乙酰氯作为亲电试剂提供 1,2- 和 1,4- 加成产物的混合物，而二氧化碳则产生高度区域选择性的 1,2- 加成。中间体（4-甲硅烷基-2-链烯-1-基）铜配合物通过核磁共振光谱表征。讨论了 1,3-二烯的甲硅烷基铜化反应和随后的亲电捕获机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)