(E)-hex-3-en-1-yl 1-diphenylphosphate | 149742-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-hex-3-en-1-yl 1-diphenylphosphate
• 英文别名: [(E)-hex-2-enyl] diphenyl phosphate
• CAS: 149742-20-1
• 化学式: C₁₈H₂₁O₄P
• 分子量: 332.336
• InChiKey: BRYQHVPAQQPEGE-NYYWCZLTSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.5±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.151±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-3-en-1-yl 1-diphenylphosphate 、 香叶基氯 在 2) CuCN*2LiCl 萘 、 lithium 、 magnesium chloride 作用下， 生成 (6E)-2,6-dimethyl-9-vinyl-2,6-dodecadiene
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂的过渡金属催化的烯丙基磷酸酯取代反应

  摘要：

  使用Ni或Fe催化剂成功地实现了S N 2-选择性格利雅（Grignard）与伯烯丙基二苯基磷酸酯的偶联。与之形成鲜明对比的是，催化量的CuCN·2LiCl促进了S N 2'-选择性偶联反应。在铜催化剂的存在下，立体化学均一的γ-二取代的烯丙基格氏试剂在较少取代的烯丙基末端（α-位）与烯丙基磷酸二苯酯选择性地反应，而不会失去双键的几何形状。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90454-5
• 作为产物：
  描述：

  反式-2-已烯-1-醇 、 氯磷酸二苯酯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-hex-3-en-1-yl 1-diphenylphosphate
  参考文献：
  名称：

  格氏试剂的过渡金属催化的烯丙基磷酸酯取代反应

  摘要：

  使用Ni或Fe催化剂成功地实现了S N 2-选择性格利雅（Grignard）与伯烯丙基二苯基磷酸酯的偶联。与之形成鲜明对比的是，催化量的CuCN·2LiCl促进了S N 2'-选择性偶联反应。在铜催化剂的存在下，立体化学均一的γ-二取代的烯丙基格氏试剂在较少取代的烯丙基末端（α-位）与烯丙基磷酸二苯酯选择性地反应，而不会失去双键的几何形状。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90454-5

文献信息

• Allylic Phosphates and Allylic Phosphinates as Electrophiles in Efficient Silylcupration Reactions of Acetylenes
  作者：Vilnis Liepins、A. Sofia E. Karlström、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/jo016229u

  日期：2002.4.1

  Atom-efficient stoichiometric silylcupration reactions of acetylenes followed by electrophilic trapping of the intermediate vinylcopper species with allylic phosphates have been developed. The reaction sequence was also carried out with the use of a catalytic amount of CuCN employing of both allylic phosphates and allylic phosphinates as electrophiles. The methods developed provide an easy access to

  已经开发出乙炔的原子效率化学计量的甲硅烷基cup合反应，然后用烯丙基磷酸亲电捕集中间体乙烯基铜物质。还使用催化量的CuCN，同时使用烯丙基磷酸酯和烯丙基次膦酸酯作为亲电子试剂来进行反应序列。开发的方法可轻松访问甲硅烷基化的1,4-二烯系统。
• Silylcupration of Allenes and Subsequent Electrophilic Trapping by Allylic Phosphates. A Novel Approach to Silylated 1,4-Diene Systems
  作者：Vilnis Liepins、A. Sofia E. Karlström、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol005688z

  日期：2000.5.1

  [formula: see text] Silylcupration of allenes with a lower order silylcuprate reagent followed by an electrophilic trapping reaction with allylic diphenyl phosphates has been studied. This reaction provides a new route to 1,4-diene systems having an allylsilane moiety.

  已经研究了用低级甲硅烷基铜酸酯试剂将烯丙基甲硅烷基化，然后与烯丙基磷酸二苯酯进行亲电捕获反应。该反应为具有烯丙基硅烷部分的1，4-二烯体系提供了一条新途径。
• Silylcupration of styrenes followed by electrophilic trapping reaction
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1039/b009148k

  日期：——

  Silylcupration reaction of styrene and its analogues with a silylcopper reagent PhMe2SiCuCNLi followed by an electrophilic trapping has been reported for the first time.

  首次报道了苯乙烯及其类似物与硅铜试剂 PhMe2SiCuCNLi 发生硅涨反应，然后发生亲电捕集。
• Regioselective 1,4-Silylcupration of 1,3-Dienes − Characterization and Electrophilic Trapping of the Intermediate (σ-Allyl)copper Complex
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3527::aid-ejoc3527>3.0.co;2-h

  日期：2002.11

  Silylcupration reactions of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent PhMe2SiCuCNLi produce a (4-silyl-2-alken-1-yl)copper complex, which was trapped by electrophiles. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in highly regioselective reactions with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene. Water (H3O+) or acetyl chloride as the electrophile afforded a mixture

  1,3-二烯与氰铜酸盐试剂 PhMe2SiCuCNLi 的甲硅烷基铜化反应产生 (4-silyl-2-alken-1-yl) 铜络合物，该络合物被亲电子试剂捕获。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度区域选择性反应，整个二烯中甲硅烷基和烯丙基部分的整体 1,4-加成。水 (H3O+) 或乙酰氯作为亲电试剂提供 1,2- 和 1,4- 加成产物的混合物，而二氧化碳则产生高度区域选择性的 1,2- 加成。中间体（4-甲硅烷基-2-链烯-1-基）铜配合物通过核磁共振光谱表征。讨论了 1,3-二烯的甲硅烷基铜化反应和随后的亲电捕获机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Experimental Evidence Supporting a CuIII Intermediate in Cross-Coupling Reactions of Allylic Esters with Diallylcuprate Species
  作者：A. Sofia E. Karlström、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/1521-3765(20010504)7:9<1981::aid-chem1981>3.0.co;2-c

  日期：2001.5.4

  The reaction between an allylic ester and a magnesium diallylcuprate, or an allylic Grignard reagent in combination with a catalytic amount of a copper salt, has been studied. These reactions yield a mixture of homo- and cross-coupled 1,5-diene products. The product ratios obtained are close to those expected for a reaction proceeding via a triallylcopper(III) intermediate consisting of three equivalent

  已经研究了烯丙基酯与二烯丙基铜酸镁或烯丙基格氏试剂与催化量的铜盐组合之间的反应。这些反应产生均-和交叉偶联的 1,5-二烯产物的混合物。获得的产物比率接近于通过三烯丙基铜 (III) 中间体进行的反应所预期的那些，该中间体由三个与铜结合的等效烯丙基基团组成。当反应用化学计量量的预先形成的二烯丙基铜酸盐进行时，观察到比对 CuIII 中间体预测的更大的均偶联/交叉偶联比。然而，在稀释时，这个比率会降低并接近预测的比率。与预测的均偶联/交叉偶联比的偏差是由烯烃诱导的均偶联引起的，如对照实验所示。烯丙基配体以 eta3 或 eta1 方式与金属中心配位的可能性为中间体 CuIII 物质的稳定化提供了机会。