(15-oxo-3,11-dioxa-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl | 1044253-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (15-oxo-3,11-dioxa-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl
• CAS: 1044253-98-6
• 化学式: C₁₃H₂₀NO₄
• 分子量: 254.306
• InChiKey: OTZSDPQEIWYBHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  39.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (15-oxo-3,11-dioxa-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl 在 ammonium acetate 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.08h， 以83%的产率得到(15-amino-3,11-dioxa-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl
  参考文献：
  名称：

  用于高频动态核极化的高效水溶性极化剂

  摘要：

  极化良好：可溶于甘油/水混合物中的两种新型极化剂PyPol和AMUPol用于动态核极化（DNP）NMR光谱。增强因子（ε）比已建立的代理TOTAPOL在263和395 GHz时大3.5至4倍。对于AMUPol，ε的温度依赖性使得DNP实验可以在比典型的高场DNP NMR实验高得多的温度下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201304657
• 作为产物：
  描述：

  1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酮 在 sodium tungstate (VI) dihydrate 、 双氧水 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (15-oxo-3,11-dioxa-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-7-yl)oxidanyl
  参考文献：
  名称：

  用于高频动态核极化的高效水溶性极化剂

  摘要：

  极化良好：可溶于甘油/水混合物中的两种新型极化剂PyPol和AMUPol用于动态核极化（DNP）NMR光谱。增强因子（ε）比已建立的代理TOTAPOL在263和395 GHz时大3.5至4倍。对于AMUPol，ε的温度依赖性使得DNP实验可以在比典型的高场DNP NMR实验高得多的温度下进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201304657

文献信息

• 一种由三芳基甲基自由基与氮氧自由基组成 的双自由基化合物及其盐、其制备方法和应用
  申请人：天津医科大学

  公开号：CN108794510B

  公开（公告）日：2021-08-06

  本发明提供一种由三芳基甲基自由基与氮氧自由基组成的双自由基化合物及其盐、其制备方法和应用，双自由基化合物结构式由下述式1表示：制备方法包括：化合物A1与化合物A2发生酸胺缩合反应，得到化合物A3；化合物A3与化合物A4发生酸胺缩合反应，得到双自由基化合物及其盐。该双自由基极化剂同时具有氮氧自由基和三芳基甲基自由基部分具有如下优势：频率匹配性更优，CE效率更高；在魔角旋转的条件下不存在去极化效应，高场DNP增强效果更优；具有的较强的交换相互作用；具有良好的水溶性，因此DNP增强倍数高；对R1、R2、R3、R4、R5、R6基团的修饰可适度提高交换相互作用、提高双自由基的弛豫时间和双自由基的水溶性，从而提高极化剂的DNP性质。
• Biomolecular DNP-Supported NMR Spectroscopy using Site-Directed Spin Labeling
  作者：Elwin A. W. van der Cruijsen、Eline J. Koers、Claire Sauvée、Raymond E. Hulse、Markus Weingarth、Olivier Ouari、Eduardo Perozo、Paul Tordo、Marc Baldus

  DOI：10.1002/chem.201501376

  日期：2015.9.7

  DNP enhancements. Using a membrane‐embedded ion channel as an example, we varied the degree of paramagnetic labeling and the location of the DNP probes. Our results show that the creation of local spin clusters can generate sizable DNP enhancements while preserving the intrinsic benefits of paramagnetic relaxation enhancement (PRE)‐based NMR approaches. DNP using chemical labeling may hence provide

  动态核极化（DNP）已被证明可以大大提高光谱灵敏度，为生命科学和材料科学中的复杂和大分子组装的NMR研究创造了新的机遇。但是，在此类应用中，位点特异性和光谱分辨率成为关键因素，而当前基于DNP的方法通常难以控制这些关键因素。我们已经详细研究了直接连接单基或双基引起局部顺磁弛豫效应并同时产生可观的DNP增强的作用。以膜嵌入离子通道为例，我们改变了顺磁性标记的程度和DNP探针的位置。我们的结果表明，创建局部自旋簇可以产生相当大的DNP增强，同时保留基于顺磁弛豫增强（PRE）的NMR方法的内在优势。因此，使用化学标记的DNP可能为将分子特异性引入生命科学应用及其他领域的DNP研究提供一条诱人的途径。
• Tailoring of Polarizing Agents in the bTurea Series for Cross-Effect Dynamic Nuclear Polarization in Aqueous Media
  作者：Claire Sauvée、Gilles Casano、Sébastien Abel、Antal Rockenbauer、Dimitry Akhmetzyanov、Hakim Karoui、Didier Siri、Fabien Aussenac、Werner Maas、Ralph T. Weber、Thomas Prisner、Mélanie Rosay、Paul Tordo、Olivier Ouari

  DOI：10.1002/chem.201504693

  日期：2016.4.11

  A series of 18 nitroxide biradicals derived from bTurea has been prepared, and their enhancement factors ɛ (1H) in cross‐effect dynamic nuclear polarization (CE DNP) NMR experiments at 9.4 and 14.1 T and 100 K in a DNP‐optimized glycerol/water matrix (“DNP juice”) have been studied. We observe that ɛ (1H) is strongly correlated with the substituents on the polarizing agents, and its trend is discussed

  制备了一系列18衍生自bTurea的氮氧化物双自由基，其增强因子ɛ（1 H）在DNP优化的甘油/ 9.4和14.1 T和100 K的交叉效应动态核极化（CE DNP）NMR实验中已经研究了水基质（“ DNP汁”）。我们观察到ɛ（1 H）与偏振剂上的取代基密切相关，并根据不同的分子参数讨论了其趋势：溶解度，平均e-e距离，氮氧化物部分的相对取向和电子自旋弛豫时代。我们证明，太短的e–e距离或太长的T 1e会极大地限制ɛ（1H）。我们的研究还表明，AMUPol的分子结构不是最佳的，并且可以通过与玻璃状基质的更强相互作用以及TEMPO部分的更好取向来进一步改善ɛ（1 H）。此处引入的新AMUPol衍生物比AMUPol本身具有更好的ɛ（1 H）（约为1.2倍）。
• Highly efficient polarizing agents for dynamic nuclear polarization
  申请人：Bruker Biospin (SAS)

  公开号：EP2789609A1

  公开（公告）日：2014-10-15

  The invention relates to compounds of general formula (I) wherein X is C=O or SO2, M is NR2 or O, and Q1 and Q2 are nitroxide-containing radicals, and their use as a Dynamic Nuclear Polarization (DNP) agent for polarizing an NMR-active spin of a nucleus of an analyte in Nuclear Magnetic Resonance (NMR) spectroscopy.

  该发明涉及一般式（I）的化合物，其中X为C=O或SO2，M为NR2或O，Q1和Q2为含氮氧自由基的基团，并且它们作为动态核极化（DNP）试剂用于极化核磁共振（NMR）光谱分析中的分析物核的NMR活跃自旋。
• Effective 2,6-substitution of piperidine nitroxyl radical by carbonyl compound
  作者：Kiyoshi Sakai、Ken-ichi Yamada、Toshihide Yamasaki、Yuichi Kinoshita、Fumiya Mito、Hideo Utsumi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.004

  日期：2010.3

  Nitroxyl radicals (nitroxides) with unpaired electron are widely used as antioxidants, contrast agents, and spin probes. Although piperidine nitroxyl radicals have many applications, these are mainly tetramethylpiperidine compounds, and only a few reports consider the substitution of N–O surround as a reaction site, such as 2,2,6,6-tetrasubstituted piperidine nitroxyl radicals. Our results revealed

  具有不成对电子的硝基氧自由基（硝基氧）被广泛用作抗氧化剂，造影剂和自旋探针。尽管哌啶硝氧基自由基有许多应用，但它们主要是四甲基哌啶化合物，只有少数报道认为将N–O周围的取代物作为反应位点，例如2,2,6,6-四取代哌啶硝氧基自由基。我们的结果表明，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮化合物的2,6-位被环己基取代，在温和的条件下可生成2,2,6,6-四取代哌啶-4-酮衍生物反应条件。通过使用15 N标记的NH 4 Cl代替14 NH 4 Cl获得了有趣的结果：得到15具有15 N高含量的N标记的2,2,6,6-四取代哌啶-4-一-1-氧基。总之，在温和的条件下，合成硝基氧基自由基的新方法很容易产生2,2,6,6-四取代的哌啶-4-酮。