3,5-dimethyl-[1,2,4]trioxolane | 765-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 三氧戊环
• 英文名称: 3,5-dimethyl-[1,2,4]trioxolane
• 英文别名: 2-butene ozonide；3,5-Dimethyl-[1,2,4]trioxolan；3,5-Dimethyl-1,2,4-trioxolane
• CAS: 765-57-1
• 化学式: C₄H₈O₃
• 分子量: 104.106
• InChiKey: MYHLVTYWMZRDMZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethyl-[1,2,4]trioxolane 以 gas 为溶剂， 生成 乙烯酮 、 乙酸酐 、 乙醛 、 溶剂黄146 、 甲酸1-甲氧基乙酯 、 methyl glyoxylate methyl-hemiacetal
  参考文献：
  名称：

  Khachatryan, Lavrenti; Fajgar, Radek; Haas, Yehuda, Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 2 (2001), 1996, vol. 9, p. 1981 - 1984

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-丁烯 在 臭氧 作用下， 反应 1.0h， 生成 3,5-dimethyl-[1,2,4]trioxolane
  参考文献：
  名称：

  气相中烯烃与臭氧的反应：次级臭氧化物和含羰基反应产物的基质分离研究。

  摘要：

  已进行了烯烃乙烯，顺式和反式-2-烯，异戊二烯和单萜的α-pine烯，β-pine烯，β-烯烃，li烯和β-月桂烯的气相臭氧分解反应，反应产物为将其在O2掺杂的氩气基质中捕集到保持在12 K的Csl窗口上。产品已通过红外光谱法鉴定。与以前的基质光谱进行比较，在基质光谱中，通过退火或在溶液反应中就地生成了次要的臭氧化物，可以对乙烯，顺式和反式-2-顺丁烯的次要的臭氧化物进行正面鉴定。这些观察结果得到了利用同位素13C和2H（D）的实验的支持。似乎还从异戊二烯和研究的单萜范围中形成了次级臭氧化物。该假设基于在这些反应的产物中所见的光谱特征在较简单的烯烃中的相似性。从这些反应中还鉴定出许多其他初级和次级产物。乙烯制得甲醛为主要产物，乙醛为次要产物。已经发现，与甲醛相比，乙醛的产率随着反应时间的增加而增加。甲醛是预期的主要产物之一，是通过β-pine烯的臭氧分解而形成的，尽管未见其他预期的主要产物

  DOI：

  10.1016/s1386-1425(00)00368-1

文献信息

• The mechanism of ozone-alkene reactions in the gas phase. A mass spectrometric study of the reactions of eight linear and branched-chain alkenes
  作者：Richard I. Martinez、John T. Herron、Robert E. Huie

  DOI：10.1021/ja00403a031

  日期：1981.7

  The stable products of the low-pressure (4-8 torr (1 torr = 133.33 Pa)) gas-phase reactions of ozone with ethene, propene, 2-methylpropene, cis-2-butene, trans-2-butene, trans-2-pentene, 2,3-dimethyl-2-butene, and 2-ethyl- 1 -butene have been identified by using a photoionization mass spectrometer coupled to a stirred-flow reactor. The products observed are characteristic of (i) a primary Criegee split

  臭氧与乙烯、丙烯、2-甲基丙烯、顺-2-丁烯、反-2-丁烯、反- 2-戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯和2-乙基-1-丁烯已通过使用耦合到搅拌流反应器的光电离质谱仪进行鉴定。观察到的产物具有以下特征：（i）初级 Criegee 分裂成氧代烷烃（醛或酮）和 Criegee 中间体，（ii）反应
• Formation of secondary ozonides in the gas phase low-temperature ozonation of primary and secondary alkenes
  作者：Radek Fajgar、Josef Vítek、Yehuda Haas、Josef Pola

  DOI：10.1039/a807208f

  日期：——

  The gas-phase ozonation of a series of alkenes RCHCH2 (R = Et, Hex), trans-RHCCHR (R = Me, Et, Pri) and Me2CCMe2 at –40 to 20 °C, and that of ethene H2CCH2 at –120 to 0 °C at 10–4 v/v concentrations in N2 at atmospheric pressure have been studied. Using complementary product analysis by means of GC–FTIR and GC–MS techniques, we present conclusive evidence for the formation of secondary alkene ozonides as high-yield products in all instances except Me2CCMe2. It is shown that the stereoselectivity for the conversion of trans-RHCCHR (R = Me, Et, Pri) to trans-secondary ozonides in the gas phase is similar to that observed earlier in solution, and that the yields of secondary ozonides from RHCCH2, but not those from RHCCHR, significantly decrease with increasing temperature.

  在-40至20摄氏度下，一系列烯烃（RCHCH2，其中R=Et, Hex），反式-RHCCHR（R=Me, Et, Pri）以及Me2CCMe2的气相臭氧化反应，以及在-120至0摄氏度下乙烯H2CCH2的臭氧化反应，在氮气中体积分数为10-4的条件下、常压下进行了研究。通过GC-FTIR和GC-MS技术进行的补充产物分析，我们提供了确凿证据，表明在除Me2CCMe2外的所有情况下，次级烯烃臭氧化物都是高产率的主要产物。研究表明，反式-RHCCHR（R=Me, Et, Pri）在气相中转化为反式次级臭氧化物的立体选择性，与先前在溶液中观察到的相似，并且从RHCCH2（而非RHCCHR）生成的次级臭氧化物的产率随着温度的升高显著下降。
• Measurement of Absolute Unimolecular and Bimolecular Rate Constants for CH₃CHOO Generated by the <i>trans</i>-2-Butene Reaction with Ozone in the Gas Phase
  作者：Jill D. Fenske、Alam S. Hasson、Andy W. Ho、Suzanne E. Paulson

  DOI：10.1021/jp0016636

  日期：2000.11.1

  span 2−6 orders of magnitude, depending on the reaction partner. Using an atmospheric pressure flow reactor, we have made the first absolute rate coefficient determinations for reactions of a thermalized Criegee intermediate, measuring rates for unimolecular decomposition and reaction with acetaldehyde. For the thermalized CH3CHOO formed in trans-2-butene ozonolysis, values for kdec = 76 s-1 and kald

  臭氧-烯烃反应形成振动激发的 Criegee 中间体（形式为 R1R2COO），其中一些中间体一旦热化，被认为与 SO2、H2O、NOx、醛和醇反应。使用相对速率技术或从头计算的几项研究已经得出了对热化双自由基反应速率系数的估计。测量和估计的速率系数范围跨越 2⁄6 个数量级，具体取决于反应伙伴。使用大气压流动反应器，我们首次确定了热化 Criegee 中间体反应的绝对速率系数，测量了单分子分解和与乙醛反应的速率。对于在反式-2-丁烯臭氧分解中形成的热化 CH3CHOO，kdec = 76 s-1 和 kald = 1.0 × 10-12 cm3 分子-1 s-1 的值，
• Formation of secondary ozonides in the gas-phase ozonolysis of simple alkenes
  作者：Peter Neeb、Osamu Horie、Geert K Moortgat

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)82946-2

  日期：1996.12

  formed in the gas-phase ozonolysis of ethene with added acetaldehyde and acetone, respectively. Combined with the formation of hydroperoxymethyl formate and methoxymethyl hydroperoxide in the ethene-ozone reaction system in the presence of HCOOH and CH3OH, respectively, formation of the secondary ozonides reveals a close similarity between the gas-phase and the liquid-phase ozonolysis of alkenes.

  在分别加入乙醛和丙酮的乙烯气相臭氧分解反应中，形成了次级丙烯臭氧化物和异丁烯臭氧化物。分别在HCOOH和CH 3 OH存在下在乙烯-臭氧反应系统中形成过氧化氢甲酸甲酸酯和过氧化甲氧基甲基氢过氧化物，形成第二种臭氧层表明在气相和液相臭氧分解过程中烯烃。
• Linear-Reactor-IR.-Matrix and Microwave Spectroscopy of the System O₃/NO₂/(<i>Z</i>)-2-Butene
  作者：Joseph Dommen、Martin Forster、Heidi Ruprecht、Alfred Bauder、Hans-Heinrich Günthard

  DOI：10.1002/hlca.19820650209

  日期：1982.3.17

  Besides the polyatomic products observed earlier in the gas-phase ozonolysis of (Z)-2-butene, the following products were identified; N2O5, HNO3, HNO4, CH3NO2, CH3ONO, CH3COONO2 and CH3COO2NO2 (peroxyacetyl nitrate, PAN). Matrix IR. spectra of N2O5, HNO3. CH3COONO, CH3COONO2 required for reference purposes are presented. It is shown that PAN-formation occurs already in the absence of light. A reaction scheme

  通过将线性反应器与红外光谱相结合，研究了气相系统O 3 / NO 2 /（Z）-2-丁烯中复杂反应产物的形成。报道了基质和微波斯塔克光谱学。除了早先在（Z）-2-丁烯的气相臭氧分解中观察到的多原子产物外，还鉴定出以下产物：N 2 O 5，HNO 3，HNO 4，CH 3 NO 2，CH 3 ONO，CH 3 COONO 2和CH 3 COO 2 NO 2（硝酸过氧乙酰基，PAN）。矩阵IR。N 2 O 5，HNO 3的光谱。提出了用于参考目的的CH 3 COONO，CH 3 COONO 2。已经表明，PAN的形成已经在不存在光的情况下发生。为了解释观察到的含NO x的复杂产物，提出了一种反应方案，该方案假定甲基二环氧乙烷为中心中间体。将讨论该方案的特定反应步骤，包括反应焓的热化学估计。