dimethylamidotitanium(IV) trichloride | 16530-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: dimethylamidotitanium(IV) trichloride
• 英文别名: TiCl3(NMe2)；TiCl₃(NMe₂)；dimethylazanide;trichlorotitanium(1+)
• CAS: 16530-75-9
• 化学式: C₂H₆Cl₃NTi
• 分子量: 198.315
• InChiKey: SKCNOOYBOWDRHV-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.69
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylamidotitanium(IV) trichloride 、 乙腈 在 四氯化锗 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 tetrachlorobis(acetonitrile)titanium(IV)
  参考文献：
  名称：

  一些二甲氨基取代的第4组化合物的络合和交换反应

  摘要：

  CH 2（NMe 2）2，（1），SiMe 2（NMe 2）2，（2），[Ti（cp）（NMe 2）3 ]（cp =η-环戊二烯基），（3）和[Zr（cp）2（NMe 2）2 ]，（4），以及共价金属卤化物MCl 4（M = Ti，Zr，Hf，Si，Ge或Sn）和MCl 3（M = Ti，V或Cr）分为两类：（a）N-供体螯合导致复合物形成，以及（b）卤化物-NMe 2交换。化合物（1）与MCl 4产生1：1配合物（M ＝ Ti或Sn）和与VCl 3的2∶1配合物。化合物（2）提供与MCl 4的1：1配合物（M = Ti，Zr，Hf或Sn）。TiCl 4 ·SiMe 2（NMe 2）2 → [TiCl 3（NMe 2）]的分解总是在固态和溶液中发生。（2）与金属（III）的氯化物没有反应。使用MCl 4（M = Si或Ge）时，发生涉及卤化物-NMe 2交换的“加扰”反应，这些反应已通过1

  DOI：

  10.1039/dt9810001264
• 作为产物：
  描述：

  cis-TiCl4[Si(CH3)2[N(CH3)2]2] 生成 dimethylamidotitanium(IV) trichloride
  参考文献：
  名称：

  一些二甲氨基取代的第4组化合物的络合和交换反应

  摘要：

  CH 2（NMe 2）2，（1），SiMe 2（NMe 2）2，（2），[Ti（cp）（NMe 2）3 ]（cp =η-环戊二烯基），（3）和[Zr（cp）2（NMe 2）2 ]，（4），以及共价金属卤化物MCl 4（M = Ti，Zr，Hf，Si，Ge或Sn）和MCl 3（M = Ti，V或Cr）分为两类：（a）N-供体螯合导致复合物形成，以及（b）卤化物-NMe 2交换。化合物（1）与MCl 4产生1：1配合物（M ＝ Ti或Sn）和与VCl 3的2∶1配合物。化合物（2）提供与MCl 4的1：1配合物（M = Ti，Zr，Hf或Sn）。TiCl 4 ·SiMe 2（NMe 2）2 → [TiCl 3（NMe 2）]的分解总是在固态和溶液中发生。（2）与金属（III）的氯化物没有反应。使用MCl 4（M = Si或Ge）时，发生涉及卤化物-NMe 2交换的“加扰”反应，这些反应已通过1

  DOI：

  10.1039/dt9810001264

文献信息

• Ligation studies of titanium–phenoxide and –dimethylamide derivatives with covalent metal halides: a route to binuclear transition-metal complexes
  作者：Steven R. Wade、Malcolm G. H. Wallbridge、Gerald R. Willey

  DOI：10.1039/dt9820000271

  日期：——

  investigated. Reactions with MCl3(M = Ti, V, or Cr), VOCl3, MX4(M = Ti, Zr, Hf, or Sn; X = Cl or Br), and MCl5(M = Nb, Ta, or Mo) generally feature exchange of OPh and NMe2 groups with halide rather than complexation. In several instances, using appropriate reaction conditions, the solid adducts MX4·Ti(NMe2)4(M = Sn, X = Cl or Br; M = Zr or Hf, X = Cl), SnCl4·[Ti(cp)2(OPh)2], and ZrCl4·Ti(OPh)4 have

  对于钛[Ti（CP）（OPH）方便和高收率合成3 ]和钛[Ti（CP）氯（OPH）2 ]（CP =η-C 5 H ^ 5）中有所描述。混合酚盐[Ti（cp）n（OPh）4 – n ]，n = 0、1或2，[TiCl 2（OPh）2 } 2 ]，[Ti（cp）Cl（OPh） ）2 ]和Ti（NMe 2）4的研究。与MCl 3（M = Ti，V或Cr），VOCl 3，MX 4（M = Ti，Zr，Hf或Sn; X = Cl或Br）和MCl 5反应（M = Nb，Ta或Mo）通常以卤化取代而不是络合交换OPh和NMe 2基团为特征。在某些情况下，使用适当的反应条件，固体加合物MX 4 ·Ti（NMe 2）4（M = Sn，X = Cl或Br； M = Zr或Hf，X = Cl），SnCl 4 ·[Ti（cp ）2（OPh）2 ]和ZrCl 4 ·Ti（OPh）4已被隔离，并已通过分析和光谱数据充分表征。
• Reactions of Amino-imino-boranes with Transition Metal Halides and Substituted Transition Metal Halides
  作者：Barbara Böck、Heinrich Nöth、Ulrich Wietelmann

  DOI：10.1515/znb-2001-0714

  日期：2001.7.1

  The aminoiminoborane tmp-B=NCMe₃ (1) adds to TiBr₄ or ZrCl₄ in a 1:1 ratio while PdCl₂ adds 1 in a 1:2 ratio. In these new compounds the NBN unit is almost linear and the configuration corresponds to an allene. On the other hand 1 and Ti(OR)₄ compounds and Ti(NMe₂)₄ give N metallated diaminoboranes tmp-B(X)-NCMe₃EX₃ (X = OR, NMe₂). Mixed compounds Ti(OR)_3-nX_n lead to diaminoboranes with BOR groups while the TiCl bond inserts into the B = N bond of 1 to produce tmp-BNMe₂-NCMe₃TiCl₃. Hydrolysis of this compound leads to a spirocyclic dititanoxane with a short linear Ti-O-Ti bond and pentacoordinated Ti centers carrying two Cl atoms each. Spirocycles with a BN₂E (E = Ti, Nb, Ta, Pd) unit are formed when 1 is allowed to react with TiCl₄, NbCl₅, TaCl₅ and PdCl₂. The palladium compound 16 is dimeric, and dimerization occurs via Pd-Cl bridges.

  The aminoiminoborane tmp-B=NC₆H₃-2,6-iPr₂ reacts with the titanium compounds in the same manner as 1, however without formation of spirocycles.

  氨基亚硼烷tmp-B=NCMe3（1）以1:1的比例加入TiBr4或ZrCl4，而PdCl2以1:2的比例加入。在这些新化合物中，NBN单元几乎呈线性，构型对应于联苯。另一方面，1和Ti（OR）4化合物以及Ti（NMe2）4会形成N金属化二氨基硼烷tmp-B（X）-NCMe3EX3（X = OR，NMe2）。混合化合物Ti（OR）3-nXn会导致带有BOR基团的二氨基硼烷，而TiCl键插入1的B = N键形成tmp-BNMe2-NCMe3TiCl3。对这种化合物的水解会形成具有短线性Ti-O-Ti键和每个携带两个Cl原子的五配位Ti中心的螺环二钛氧烷。当1与TiCl4、NbCl5、TaCl5和PdCl2反应时，会形成具有BN2E（E = Ti、Nb、Ta、Pd）单元的螺环。钯化合物16是二聚体，通过Pd-Cl桥发生二聚化。

  氨基亚硼烷tmp-B=NC6H3-2,6-iPr2与钛化合物以与1相同的方式反应，但不形成螺环。

• Biaryl Group 4 Metal Complexes as Non‐Metallocene Catalysts for Polyethylene with Long Chain Branching
  作者：Maria M. Gragert、Atanas K. Tomov、Serge Bettonville、Gaëlle Pannier、Andrew J. P. White、George J. P. Britovsek

  DOI：10.1002/ejic.202000734

  日期：2020.11.22

  A series of biaryl Group 4 complexes with a bidentate and a tridentate pincer ligand have been synthesized and characterized. The complexes have been applied as metallocene analogues for the controlled polymerization of ethylene and the copolymerization of ethylene and 1‐hexene, with a particular focus on the control of the degree of long chain branching in these polymers.

  已经合成和表征了一系列具有双齿和三齿钳状配体的联芳基4族配合物。该配合物已被用作茂金属类似物，用于乙烯的受控聚合以及乙烯与1-己烯的共聚，尤其着重于这些聚合物中长链支化度的控制。
• Highly Active Titanium-Based Olefin Polymerization Catalysts Bearing Bulky Aminopyridinato Ligands
  作者：Awal Noor、Winfried P. Kretschmer、Germund Glatz、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/ic200318h

  日期：2011.5.16

  benzyl complex [Ap*TiBn2(OC4H8Cl)] (8). However, THF ring opening was overcome by adopting an amine elimination route instead of salt metathesis. Mono(aminopyridinato)titanium trichloro complexes were prepared in high yields using [(CH3)2NTiCl3], together with the corresponding sterically demanding aminopyridine as the starting material. The synthesized complexes could then be alkylated selectively. These

  使用盐复分解或胺消除反应已经制备了一系列钛配合物。Ap * H Ap * H = N-（2,6-二异丙基苯基）-[6-（2,4,6-三异丙基苯基）吡啶-2-基]胺}（1）的钾盐与[TiCl 4 ]反应（THF）2 ]导致配位四氢呋喃（THF）配体[Ap * TiCl 2（OC 4 H 8 Cl）]（7）的亲核开环产物的形成。用苄基氯化镁烷基化生成相应的苄基络合物[Ap * TiBn 2（OC 4 H 8 Cl）]（8）。然而，通过采用胺消除途径而不是盐复分解来克服了THF的开环。使用[（CH 3）2 NTiCl 3高产率地制备了单（氨基吡啶并）钛三氯配合物与相应的空间上需要的氨基吡啶一起作为起始原料。然后可以将合成的复合物选择性地烷基化。用光谱学方法对这些配合物进行了表征，并探讨了它们在烯烃聚合和乙烯与丙烯共聚中的行为。如果被甲基铝氧烷（MAO）激活，这些单（氨基吡啶并）钛三氯配合物的活
• Acetylenetitanium Complex Stabilized by Aminopyridinato Ligands
  作者：Awal Noor、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/ejic.200800132

  日期：2008.5

  The first acetylenetitanium complex stabilized by aminopyridinato ligands has been prepared by the reaction of Ap2TiCl2 (1) – Ap-H = 2-[(2,6-diisopropylphenyl)amino]pyridine – with equimolar amount of bis(trimethylsilyl)acetylene in the presence of magnesium. The complex was characterized by spectroscopic methods as well as by X-ray single crystal structure analysis. Reduction of 1 with KC8 under N2

  第一个由氨基吡啶配体稳定的乙炔钛配合物是通过 Ap2TiCl2 (1) – Ap-H = 2-[(2,6-二异丙基苯基)氨基]吡啶 – 与等摩尔量的双（三甲基甲硅烷基）乙炔在存在下的反应制备的镁。该配合物通过光谱方法以及 X 射线单晶结构分析进行表征。在不存在任何其他稳定配体的情况下，在 N2 下用 KC8 还原 1 导致配体重排产物 Ap3Ti。在乙炔钛络合物与丙酮的反应中，形成了二氧化钛环戊烯。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008）