bis(3,5-dimethylphenyl)diazene | 77611-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 偶氮苯
• 英文名称: bis(3,5-dimethylphenyl)diazene
• 英文别名: (E)-1,2-bis(3,5-dimethylphenyl)diazene；trans-3,3',5,5'-tetramethylazobenzene；3,3',5,5'-tetramethylazobenzene；2-bis(3-methoxyphenyl)diazene；bis(3,5-dimethyl)azobenzene；3,3',5,5'-tetramethyl-azobenzene
• CAS: 77611-71-3
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂
• 分子量: 238.332
• InChiKey: KQJYKIFOKLVEKF-ISLYRVAYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.34
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3,5-dimethylphenyl)diazene 在 三乙胺 、 硫代乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以96 %的产率得到1,2-bis(3,5-dimethylphenyl)hydrazine
  参考文献：
  名称：

  以硫代乙酸为还原剂的可见光促进偶氮苯氢化成联氮苯

  摘要：

  在可见光照射下，在硫代乙酸存在下，偶氮苯在无催化剂和金属的情况下氢化为氢化苯。转化在环境温度和空气气氛中在温和的条件下进行，生成多种氢化苯，收率高达 99%。当前的工艺与多种取代基兼容，并且当包含其他不饱和官能团（羰基、烯基、炔基等）时，对偶氮还原具有高度化学选择性。初步的机理研究表明，这种转变可能是一个激进的过程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02873
• 作为产物：
  描述：

  1-氨基-3,5-二甲苯 在 吡啶 、 copper(I) bromide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 bis(3,5-dimethylphenyl)diazene
  参考文献：
  名称：

  Rhenium-catalyzed C–H aminocarbonylation of azobenzenes with isocyanates

  摘要：

  使用铼催化剂实现了偶氮苯与异氰酸酯的第一次C-H氨基羰化反应，从而提供了一种原子经济的方法合成o-偶氮苯酰胺。

  DOI：

  10.1039/c5ob01121c

文献信息

• A Concerted Transfer Hydrogenolysis: 1,3,2-Diazaphospholene-Catalyzed Hydrogenation of NN Bond with Ammonia-Borane
  作者：Che Chang Chong、Hajime Hirao、Rei Kinjo

  DOI：10.1002/anie.201400099

  日期：2014.3.24

  1,3,2‐diazaphospholenes catalyze metal‐free transfer hydrogenation of a NN double bond using ammonia–borane under mild reaction conditions, thus allowing access to various hydrazine derivatives. Kinetic and computational studies revealed that the rate‐determining step involves simultaneous breakage of the BH and NH bonds of ammonia–borane. The reaction is therefore viewed as a concerted type of

  1,3,2-二氮杂磷烯在温和的反应条件下使用氨硼烷催化NN双键的无金属转移加氢反应，因此可以得到各种肼衍生物。动力学和计算研究表明，确定速率的步骤涉及同时破坏氨硼烷的BH和NH键。因此，该反应被认为是协同作用的氢解反应。
• Structure and Reactivity of Half-Sandwich Rh(+3) and Ir(+3) Carbene Complexes. Catalytic Metathesis of Azobenzene Derivatives
  作者：Daniel J. Tindall、Christophe Werlé、Richard Goddard、Petra Philipps、Christophe Farès、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.7b12673

  日期：2018.2.7

  Specifically, the donor/acceptor carbene 10a derived from ArC(═N2)COOMe and [Cp*RhCl2]2 undergoes spontaneous 1,2-migratory insertion of the emerging carbene unit into the Rh-Cl bond with formation of the C-metalated rhodium enolate 11. In contrast, the analogous complexes 10b,c derived from [Cp*RhX2]2 (X = Br, I) as well as the iridium species 13 and 14 derived from [Cp*IrCl2]2 are sufficiently stable

  传统的铑卡宾化学依赖于重氮衍生物与 [Rh2(OAc)4] 或相关双核 Rh(+2) 配合物的受控分解，而其他铑源的使用则要少得多。现在表明，源自 [Cp*MX2]2（M = Rh、Ir；X = Cl、Br、I，Cp* = 五甲基环戊二烯基）的半夹心卡宾物种也表现出良好的应用特性。有趣的是，在环丙烷化、环氧化物形成和以前未知的偶氮苯衍生物催化复分解的情况下，阴离子配体 X 被证明是反应性的关键决定因素，而 X 的性质在 -OH 插入反应中没有发挥任何重要作用。这种令人困惑的差异可以根据一组具有代表性的此类卡宾配合物的光谱和晶体学数据来解释，尽管它们具有明显的亲电性，但仍可以将其分离。具体而言，衍生自 ArC(=N2)COOMe 和 [Cp*RhCl2]2 的供体/受体卡宾 10a 经历了出现的卡宾单元自发的 1,2-迁移插入到 Rh-Cl 键中，形成了 C-金属化的铑enolate 11.
• Palladium(II)-Catalyzed Direct Regioselectively Oxidative Acylation of Azobenzenes with Toluene Derivatives
  作者：Hongyu Song、Dong Chen、Chao Pi、Xiuling Cui、Yangjie Wu

  DOI：10.1021/jo5000219

  日期：2014.4.4

  A highly efficient and practical procedure to acylazobenzene via Pd-catalyzed oxidative C–H bond activation from toluene has been developed. Various mono- and diacylazobenzene were afforded simultaneously in moderate to excellent yields for 33 examples. Toluene and its derivatives were served as potential and ideal acylation reagents. The mono- and diacylated products could be controlled by the oxidant

  已经开发了一种高效实用的程序，可通过Pd催化甲苯中的C-H键氧化活化丙烯酰基苯。对于33个实施例，同时以中等至优异的收率同时提供了各种单和二酰基丙二苯。甲苯及其衍生物被用作潜在和理想的酰化试剂。单酰化和二酰化的产物可以通过氧化剂的加入量来控制。
• Exploring London Dispersion and Solvent Interactions at Alkyl–Alkyl Interfaces Using Azobenzene Switches
  作者：Marcel A. Strauss、Hermann A. Wegner

  DOI：10.1002/anie.201910734

  日期：2019.12.16

  molecular level control structure as well as function. Especially interfaces between innocent alkyl groups are hardly studied although they are of great importance in larger systems. Herein, London dispersion in conjunction with solvent interactions between linear alkyl chains was examined with an azobenzene-based experimental setup. Alkyl chains in all meta positions of the azobenzene core were systematically

  分子水平上的相互作用控制着结构和功能。尽管无害的烷基之间的界面在较大的系统中非常重要，但尤其是对它们的界面几乎没有研究。本文中，通过基于偶氮苯的实验装置检查了伦敦分散体与线性烷基链之间的溶剂相互作用。系统地延长了偶氮苯核所有间位的烷基链，并确定了正癸烷中热诱导的Z→E异构化速率的变化。Z-异构体的稳定性随着链的增加而增加，并达到正丁基的最大值。进一步的延伸导致更快的异构化。分子内相互作用的起源通过各种技术进行了详细阐述，包括1 H NOESY NMR光谱。结果表明，在Z状态下，正烷基链与相对的苯基核之间还有其他长距离相互作用。这些互动很可能是由吸引人的伦敦分散主导的。这项工作对分子内和分子间环境中高度灵活的基团对稳定作用的贡献提供了难得的见解。
• Simple copper/TEMPO catalyzed aerobic dehydrogenation of benzylic amines and anilines
  作者：Zhenzhong Hu、Francesca M. Kerton

  DOI：10.1039/c2ob06670j

  日期：——

  6-tetramethylpiperidyl-1-oxy (TEMPO) has been successfully employed for the aerobic oxidation of primary and secondary benzyl amines in aqueous acetonitrile. Such catalytic systems have previously been used extensively in alcohol oxidation reactions. The same catalyst system was also used for oxidative cross-couplings of benzylamines with anilines. The electronic and steric properties of the aniline partner

  具有2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基（TEMPO）的CuBr 2已成功用于需氧氧化水溶液中伯和仲苄胺乙腈。这种催化体系先前已广泛用于醇氧化反应中。相同的催化剂体系也用于苄胺与苯胺的氧化交叉偶联。已发现苯胺伙伴的电子和空间位阻对于确定其反应性或缺乏反应性至关重要。根据迄今为止获得的数据，提出了用于这些反应的机制。在不存在苄胺的情况下，发现富含电子的苯胺发生脱氢偶联，并且可以通过用CuBr代替CuBr 2来提高所得偶氮产物的产率。进行任何一个反应都不需要配体（例如吡啶），大概是水 和 乙腈 溶剂化含铜中间体。