bis(2-oxoethenyl)dimethylsilane | 175090-12-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(2-oxoethenyl)dimethylsilane
• 英文别名: dimethylsilylenebisketene；(dimethylsilylene)bis(ethylenone)；(Dimethylsilylene)bisketene
• CAS: 175090-12-7
• 化学式: C₆H₈O₂Si
• 分子量: 140.214
• InChiKey: HVWQWCKSFUFULI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.55
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-oxoethenyl)dimethylsilane 在 水 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 以40%的产率得到(Carboxymethyl-dimethyl-silanyl)-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  First Stable and Persistent 1,3-Bisketene and Trisketene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9539554
• 作为产物：
  描述：

  dimethylbis(ethoxyethynyl)silane 以75%的产率得到bis(2-oxoethenyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  First Stable and Persistent 1,3-Bisketene and Trisketene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9539554

文献信息

• Ketene organoelement derivatives. Synthesis of bis(l-R-2-oxovinyl)silanes and germanes (R = SiMe3, GeMe3, SnMe3)
  作者：S. V. Gruener、R. N. Ezhov、V. S. Petrosyan

  DOI：10.1007/s11172-009-0098-z

  日期：2009.4

  Earlier unknown 1,3-bisketene organoelement derivatives RMeE(C(E ’Me3)=C=O)2 (E = Si, Ge; E’ = Si, Ge, Sn) have been synthesized by the reaction of bis(alkoxyethynyl)silanes and -germanes with Me3E’Hal. Bis(1-trimethylsilyl-2-oxovinyl)silane is also formed by the reaction of trimethylsilyl- and (dimethylsilylene)bisketenes with dimethylsilylene bistriflate and trimethylsilyl triflate, respectively. Addition of nucleophiles to the ketene fragment of compounds synthesized has been studied.

  之前未知的1,3-双烯基烯烃有机元素衍生物RMeE(C(E’Me3)=C=O)2（E = Si, Ge; E’ = Si, Ge, Sn）通过双(烷氧基乙炔基)硅烷和-锗烷与Me3E’Hal的反应合成。此外，双(1-三甲基硅基-2-氧代乙烯基)硅烷也是通过三甲基硅基-和(二甲基硅烯)双烯烃与二甲基硅烯双三氟甲磺酸酯和三甲基硅基三氟甲磺酸酯分别反应生成的。对合成化合物中烯烃片段的亲核试剂的加成进行了研究。
• Addition of Bromine to Ketenes and Bisketenes:  Electrophilic Attack at Carbonyl Carbon and Neighboring Group Participation
  作者：R. S. Brown、Manfred Christl、Alan J. Lough、Jihai Ma、Eva-Maria Peters、Karl Peters、Frank Sammtleben、Henryka Slebocka-Tilk、Kuangsen Sung、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/jo980684h

  日期：1998.8.1

  Addition of bromine to bisketene (Me(3)SiC=C=O)(2) (1) gave the fumaryl dibromide E-7, whose stereochemistry was proven by X-ray structure determination. Upon warming, E-7 rearranged to the furanone 8, and this process was faster in the more polar CD(3)CN compared to CDCl(3), consistent with an ionization pathway for the rearrangement. The bromination of 1 in CH(2)ClCH(2)Cl followed second-order kinetics

  将溴添加到双烯酮中（Me（3）SiC = C = O）（2）（1）得到富马酰二溴化物E-7，其立体化学通过X射线结构测定得到证实。加热后，E-7重排至呋喃酮8，与CDCl（3）相比，极性更大的CD（3）CN中此过程更快，这与重排的电离途径一致。CH（2）ClCH（2）Cl中1的溴化反应遵循二级动力学，速率常数为（2.1 +/- 0.1）x 10（4）M（-）（1）s（-）（1） 25°C。向[Br（2）]上添加1的溴的一阶依赖性归因于分子内的亲核助剂，该分子是由第二个烯基部分在1和Br（2）的初始配合物中得到E-7形成的。从头算方法已经计算出该过程的过渡结构。相比之下，PhMe（2）SiCH = C = O 11和γ-氧杂环丁烯16通过三级动力学进行溴化，在[Br（2）]中为二级，表明在限速步骤中不存在相邻基团。双烯酮Me（2）Si（CH = C = O）（2）（13）通过混合动力学与[Br（2）]中的一阶和二阶项进行溴化。
• ——
  作者：S. V. Gruener、B. Wrackmeyer、R. N. Yezhov、V. S. Petrosyan

  DOI：10.1023/a:1026092218064

  日期：——

  Previously unknown bis(alkoxyethynyl)-substituted silanes, germanes, and stannanes were synthesized. Pyrolysis of bis(ethoxyethynyl) -substituted silanes and germanes was studied. Depending on the reaction conditions (pyrolysis in a solvent or vacuum pyrolysis without a solvent), the process affects either one ethoxyethynyl group to give (ethoxyethynyl)silyl(-germyl)ketenes or both ethoxyethynyl groups, affording silyl- and germylbisketenes. Pyrolysis of bis(alkoxyethynyl)dimethylstannanes follows another route, resulting in 1,1-bis(alkoxy)-2,2-bis[(alkoxyethynyl)dimethylstannyl]ethenes.
• First Stable and Persistent 1,3-Bisketene and Trisketene
  作者：Kuangsen Sung、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja9539554

  日期：1996.1.1